[发明专利]偏二氯乙烯共聚物树脂组合物及其膜和挤出加工方法

说明书

本发明涉及含偏二氯乙烯共聚物的树脂组合物及其挤出加工方法和由此形成的膜。更具体地说，本发明涉及含至少二种具有不同还原粘度的偏二氯乙烯共聚物的树脂组合物及其挤出加工方法和由此形成的膜。所述树脂组合物在制成膜时具有优异的挤出加工性能，由此制得的膜具有优异的密封性、耐蒸煮性和阻气性。

一般而言，偏二氯乙烯系共聚物由于具有优异的阻隔水蒸气和氧气等气体的特性，因此，被用作食品包装用膜等。然而，通常的偏二氯乙烯系共聚物自身的热稳定性差、易热分解，因此，挤出加工时不稳定，难以得到发挥其特性的包装用膜。为此，迄今为止，已有各种改良方法提出。

然而，作为改良偏二氯乙烯共聚物的挤出加工性的方法，以往将树脂和添加剂等简单混合的方法往往会降低对膜所要求的密封性、耐蒸煮性和阻气性等其他特性，因此，迫切需要一种平衡地具有这些特性的偏二氯乙烯系树脂。

作为偏二氯乙烯共聚物树脂挤出加工性的改良手段，挤出树脂时抑制发热的方法得到采用。为此，例如可考虑减小树脂的聚合度或大量使用添加剂。然而，若减小树脂的聚合度，则PVDC(偏二氯乙烯共聚物的简称)自身脆化，密封性和耐蒸煮性下降。另一方面，若增加树脂的聚合度，大量使用添加剂，则阻气性下降。

此外，作为使用具有不同分子量的偏二氯乙烯系共聚物的技术，日本专利公开公报1995年第179703号中揭示了由分子量在5万以上、30万以下的偏二氯乙烯系共聚物树脂组合物A和分子量在0．5万以上、但不大于偏二氯乙烯系共聚物树脂组合物A的0．8倍或8万(还原粘度约为0．044)中的任一个的偏二氯乙烯共聚物树脂组合物B组成的复合偏二氯乙烯系共聚物树脂组合物及由该复合偏二氯乙烯系共聚物树脂组合物制成的单层膜。并报道说，所述树脂组合物具有优异的成形加工性，所述膜具有优异的阻气性等。在国际专利公开公报WO96-34050号中，揭示了一种由混合PVDC与其他共聚物(占0．1-20质量％)组成的含有PVDC的树脂组合物，所述混合PVDC由还原粘度在0．048以上的PVDC和还原粘度在0．048以下的PVDC组成。然而，在膜的密封性和耐蒸煮性方面还需进一步改善。

本发明的目的在于，提供一种能产生具有优异的密封性、耐蒸煮性和阻气性的膜的偏二氯乙烯共聚物组合物及其挤出加工方法和由此得到的上述膜。

本发明者发现，将具有不同还原粘度的偏二氯乙烯共聚物按特定比例混合而得的偏二氯乙烯共聚物树脂组合物具有优异的挤出加工性，由此形成的膜具有优异的密封性、耐蒸煮性和阻气性。本发明者还发现，在由该偏二氯乙烯共聚物树脂组合物形成膜时，使用带真空加料斗的挤出机，可进一步提高上述特性。本发明系在上述发现的基础上完成的。

即，本发明的第一个方面是，提供一种具有以下特征的偏二氯乙烯共聚物树脂组合物：由偏二氯乙烯共聚物(I)50质量％以上和偏二氯乙烯共聚物(II)50质量％以下组成，偏二氯乙烯共聚物(I)的还原粘度在大于0．048至0．075之间，偏二氯乙烯共聚物(II)的还原粘度在0．048至0．060之间，且偏二氯乙烯共聚物(I)的还原粘度比偏二氯乙烯共聚物(II)的大。

本发明的第二个方面是，提供以上述偏二氯乙烯共聚物树脂组合物由带真空加料斗的挤出机挤出为特征的挤出加工方法。

本发明的第三个方面是，提供由本发明的第一个方面提供的偏二氯乙烯共聚物树脂组合物制成的膜，

下面详细说明本发明的第一个方面。

在本发明中使用的偏二氯乙烯共聚物(I)和偏二氯乙烯共聚物(II)从容易得到可挤出加工的共聚物的角度出发，最好是由悬浮聚合得到的、偏二氯乙烯与可同偏二氯乙烯共聚的至少一种烯类不饱和单体的共聚物。共聚物中，烯类不饱和单体的含量约为40-2质量％，从由所得树脂组合物形成膜时的挤出加工性和阻气性的平衡出发，最好约为35-4质量％。烯类不饱和单体的例子有氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或其烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基·烷基酮、丙烯醛、烯丙基酯和醚、苯乙烯等单烯类不饱和单体、丁二烯、氯丁二烯等二烯类不饱和单体。偏二氯乙烯共聚物(I)和(II)可以是将这些烯类不饱和单体的二种以上共聚而成的三元以上的共聚物，但优选二元共聚物。上述烯类不饱和单体中，优选氯乙烯、烷基的碳原子数为1-8个的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯，氯乙烯由于易取得挤出加工性和阻气性之间的平衡而特别优选。