[发明专利]新型二苯基胂化合物

说明书

本发明涉及新型的手性二胂化合物，它们以(R)-或(S)-形式或以外消旋体的形式存在，其通式为：其中R     表示选自苯基、萘基、呋喃基和噻吩基的任选地取代的芳基；C_{3 -8}环烷基或C_1-8烷基；R¹，R²，R³各自独立地表示C_1-8烷基，C_1-8烷氧基，芳氧基，F或Cl,R²和R³还各自独立地表示氢或R¹和R²一起表示在各自苯环上的四亚甲基或苯并或苯并呋喃并体系。

本发明还涉及通式Ⅰ的二胂化合物的制备，以及通式Ⅰ的化合物与Ⅷ族金属的配合物，和它们在对映选择性反应，如非对称氢化、对映体选择性氢置换反应等中的应用。

在已知的胂化合物中，公知的仅有少数的手性化合物可在金属催化的非对称反应中用作配体(H．B．Kagan，非对称合成，Vol 5，Ed．J．D．Morrison，Academic Press)。当这些公知的胂化合物用于非对称反应的金属配合物时，旋光体产率为27％。

本发明的目的是提供新型手性二胂化合物，而且它们可用于对映选择性反应，并可提高旋光体的产率。

这一目的通过本发明通式Ⅰ的差向异构的(atropisomeric)二胂化合物而实现。

在本发明的范围内，术语“C_1-8烷基”是指1～8个碳原子的直链或支链烷基，如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，异戊基，新戊基，己基，异己基，庚基或辛基。术语“C_1-8烷氧基”是指其中的烷基残基为如上定义的醚基。

在本发明的范围内，术语“C_3-8环烷基”是指3～8元环，如环丙基，环丁基，环戊基，环已基，环庚基和环辛基，它们可以任选地被烷基、烷氧基或芳基所取代。

在本发明的范围内，术语“任选地取代的芳基”是指苯基，萘基，呋喃基和噻吩基残基，它们可以是未取代的，或单或多取代的。作为取代基，可以考虑的有，如苯基，C_1-8烷基，C_1-8烷氧基和二-C_1-6烷基氨基，以及卤原子。

术语“芳氧基”是指其中芳基为如上定义的醚基。

术语“苯并或苯并呋喃并体系”分别是指如下残基：

特别优选的二胂化合物为，其中R¹为甲基或甲氧基，R²和R³为氢并且R为苯基，或者R¹和R²一起为苯并，R³为氢。特别优选的为通式Ⅰ的具有旋光活性的化合物，如

(R)或(S)-(6，6′-二甲基联苯-2，2′-基)双(二苯基胂)，

(R)或(S)-(6，6′-二甲基联苯-2，2′-基)双(二-环己基胂)，

(R)或(S)-(6，6′-二甲基联苯-2，2′-基)双(二-对甲苯基胂)。

按照本发明的通式Ⅰ的二胂化合物与Ⅷ族过渡金属，特别是钌和铑形成配合物，它们可作为催化剂用于非对称氢化以及对映选择性氢置换反应。铑和钌配合物优选适用于所述的氢化反应。这些催化剂，即Ⅷ族金属与通式Ⅰ的二胂化合物的配合物，是新的，并且也是本发明的目的之一。

特别地，这些具有旋光活性的金属配合物的例子为通式Ⅱa～Ⅱe的具有旋光活性的阳离子和中性铑和钌配合物：

[Rh(Y)(L_n)]⁺A^-    Ⅱ-a

[Rh(Y)(L_n)B]       Ⅱ-b

[Ru(Y)]²⁺(A^-)₂    Ⅱ-c

[Ru(Y)(B)₂]        Ⅱ-d

[Ru(Y)(C¹)(C²)_2-m](C³)_m    Ⅱ-e其中

L    表示一中性配体，

A    表示一含氧酸或络酸的阴离子，

B    表示一阴离子配位配体，