[发明专利]含铂和钯双金属组分催化剂的制备方法

说明书

本发明是关于含贵金属催化剂的制备方法，更具体地说是关于含铂和钯催化剂的制备方法。

基质材料上负载元素周期表中第VIII族贵金属的催化剂具有很高的加氢活性，可用于多种烃类转化反应。但是，这种催化剂对硫比较敏感，原料中微量的硫可以使其活性明显下降并影响其活性稳定性。另一方面，随世界范围内原油劣质化的倾向日益严重，原油及其各种馏分油中，硫的含量不断提高，因此，对于这类催化剂而言，提高其抗硫性能具有很大的实用意义。

研究结果表明，贵金属催化剂抗硫性能与载体的性质，特别是载体的酸性有关。载体酸性越强，贵金属催化剂抗硫性能越好。

在对重整催化剂进行研究后发现，Pt-Sn、Pt-Re比单Pt催化剂抗硫性差，而Pt-Ge比单Pt催化剂抗硫性强。这说明，贵金属催化剂的抗硫性能除了与载体性质有关外，加入另外一种金属后，合金化效应也会对抗硫性产生明显的影响。

1976年Ashland公司专利USP3,943,053公开了一种沸点为200-700华氏度、含芳烃和烯烃组分的烃类馏分的加氢方法，该方法包括在一种催化剂存在下，在足以引起所述烃类馏分中所含的至少一部分芳烃和烯烃加氢的条件下，将所述烃类馏分与氢气接触，所述催化剂分别含有0.2-1重％的铂和钯，其中，铂和钯的摩尔比为1∶2至1∶6。该催化剂的制备方法包括：

(1).将一种惰性载体与一种同时含有氯铂酸和一种氯化钯的水溶液接触；

(2).干燥得到的混合物；

(3).在842-1022华氏度，在惰性气氛中焙烧干燥后的混合物；并且，

(4).还原所述干燥后的混合物。

所述惰性载体可以是任何一种氧化物载体，优选具有高表面积的氧化铝，如beta-氧化铝、eta氧化铝、gama氧化铝，拜耳石、一水铝石、酸性载体，如无定形硅铝。该方法首次发现载体上负载铂和钯双金属的催化剂呈现出比单Pt、单Pd强得多的抗硫性。该催化剂可用于芳烃、烯烃的加氢、苯加氢制备环己烷、苯加氢制备甲基环戊烷等反应。烃类馏分中硫含量可以高达1000ppm。

CN1,053,636A公开了一种馏分油加氢催化剂，该催化剂由含1-13重％氧化铝的无定形氧化硅-氧化铝载体和0.2-2.0重％的铂和钯活性组分构成，其中，铂与钯的重量比为1-5。其制备方法为：

(1).将含有一定量氧化铝的无定形氧化硅-氧化铝，在15-150℃下，经无机酸浸泡1-15小时部分脱铝后，用去离子水洗涤至无氯离子，100-120℃烘干，制成一种含1-13重％氧化铝的无定形氧化硅-氧化铝载体；

(2).将上述载体经含有铂和钯的浸渍液，在室温下用孔饱和浸渍法浸渍3-5小时，100-130℃烘干，350-500℃空气下焙烧3-5小时。浸渍液是由氯化钯、氯铂酸和无机酸，最好是盐酸及水配制而成。该催化剂具有优良的抗硫性能和芳烃饱和加氢活性，可用于硫含量高达6000ppm(以噻酚计，以硫计2285ppm)馏分油的加氢过程。

USP 5,308,814公开了一种适用于烃类原料加氢的催化剂，该催化剂含有一种含Y型沸石的载体和以催化剂总重量计，各0.1-2.0重％的铂和钯，所述钯和铂以5∶1-1∶2的重量比负载在所述含Y型沸石的载体上，所述Y型沸石中含有1.5-6.0重％钠。该催化剂的制备方法采用共浸法，浸渍液为Pt(NH₃)₄Cl₂、Pd(NH₃)₄Cl₂的混合溶液。该催化剂具有较高的加氢活性。    

USP5,346,612公开了一种基本上由沸点为150-700华氏度的烃组成的烃类原料的加氢方法，该方法包括在加氢条件下，在一种催化剂存在下将所述原料与氢反应，所述催化剂含有加氢金属和一种含Beta沸石的载体，所述加氢金属包括各自含量为0.1-2.0重％的钯和铂，所述Beta沸石的钠含量为1ppm-3重％。该专利说明书中谈到，将加氢组分引入到载体上的方法可以采用本领域技术人员熟知的方法，如浸渍法、离子交换法，优选浸渍法。铂和钯的可以分别或共同浸渍到载体上。合适的浸渍液包括，但并不限于氯铂酸、氯化钯、氯化四氨合钯和氯化四氨合铂。与含其他沸石，如Y型沸石、丝光沸石的催化剂相比，该含Beta沸石的催化剂具有更高的加氢脱硫和脱氮活性。