[发明专利]润湿性改良的改性乙烯类树脂

说明书

本发明涉及既保持了乙烯类树脂固有的优异成形性和成形品外观、又大幅度改良了对水的润湿性的改性乙烯类树脂。而且，本发明涉及防昙性、抗静电性，尤其这些性能的持续性优异的改性乙烯类树脂和表面活性剂组成的乙烯类树脂组合物。

聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯类树脂，是成形性、机械强度、透明性、耐药品性等方面优异的，作为薄膜、片材等广泛用于包装用物资、农用物资等中。

然而，乙烯类树脂由于其分子结构是非极性的，因而与极性强的物质的亲和性(以下简称为“润湿性”)缺乏，而且抗静电性、粘合性、涂装性、印刷性、无滴性(就片材、薄膜而言为防昙性)等诸性质显著差。因此，当作为包装用或农业用等的薄膜、片材等使用时，尽管能维持薄膜等的透明性，但封闭在内部的水蒸汽会变成水滴附着在薄膜、片材等的内侧，从而要么使内容物难以看见，要么妨碍阳光透过，要么容易附着带电尘埃，有防昙性、抗静电性差这样的缺点。

为了解决这样的缺点，人们早就采用了在乙烯类树脂中配入表面活性剂的方法，但由于表面活性剂在早期就已渗出。作为意图的防昙性或抗静电性不能持久，赋予这种防昙性、抗静电性、尤其这些性能的持久性便成为长年的课题。

另一方面，为了改良链烯烃类树脂的润湿性，已知有用特定改性剂使链烯烃类树脂(接枝)改性的技术。

例如，特开昭54-140449号公报公开了使用多元醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，即分子中含有至少一个羟基的化合物例如含有末端羟基的聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯，作为改性剂，使之与丙烯类聚合物一起在有机过氧化物的存在下进行熔融混合而得到的、改善了粘合性的改性丙烯类树脂。该公报没有涉及对乙烯类树脂进行同样改性的任何教导。

特开平6-256430号公报公开了用含有羟基的α,β-不饱和羧酸酯(例如有末端羟基的聚环氧乙烷链或聚环氧丙烷链的(甲基)丙烯酸酯)和芳香族乙烯基化合物(例如苯乙烯)作为改性剂，使之与链烯烃类树脂(尤其丙烯类树脂)一起在自由基引发剂的存在下熔融混炼而得到改性链烯烃类树脂。该公报虽然提到乙烯类树脂作为被改性树脂，但在实施例中记载的只有改性丙烯类树脂。

按照本发明者等人的研究，在用如上述专利公报中所记载的改性剂(接枝化剂)进行乙烯类树脂改性的情况下，既保持良好的成形品外观、又有提高到实用上应满足的水平的润湿性的改性乙烯类树脂是无法得到的。而且，就本发明者等人所知，迄今为止还没有关于如上所述(接枝)改性链烯烃类树脂与表面活性剂一起使用的报告。

因此，本发明的目的是提供一种既无损于乙烯类树脂本来优异的成形品外观、又显著改良了润湿性的改性乙烯类树脂。本发明的另一个目的是提供大幅度改善了防昙性和抗静电性，尤其这些性能的持久性的乙烯类树脂组合物以及从它形成的薄膜或片材。

为了达到上述目的，本发明的第一方面是提供一种改性乙烯类树脂，是乙烯类树脂(a)用有末端烃基聚烯化氧链的α,β-不饱和羧酸酯(b)与芳香族乙烯基化合物(c)和/或脂肪族醇的α,β-不饱和羧酸酯(d)进行改性而得到的。

此外，本发明的第二方面是提供一种乙烯类树脂组合物，其中包含(A)乙烯类树脂(a)至少用有聚烯化氧链的α,β-不饱和羧酸酯(b)进行改性而得到的改性乙烯类树脂80～99.9％(重量)和(B)表面活性剂20～0.1％(重量)。

上述组合物中，改性剂(b)较好的是有末端烃基的聚烯化氧链的α,β-不饱和羧酸酯(b′)。进而，成分(A)较好的是除改性剂(b)外还用芳香族乙烯基化合物(c)和/或脂肪族醇的α,β-不饱和羧酸酯(d)进行改性。

图1是一幅平面图，表示实施例中报告的用于测定动态接触角的试片的形状和尺寸。

图2是一幅说明动态接触角测定方法的图。

〔改性乙烯类树脂〕

成分(a)：乙烯类树脂

本发明的改性乙烯类树脂中作为基材使用的乙烯类树脂，可以列举，例如，低密度·中密度·高密度聚乙烯等(枝链状或直链状)的乙烯均聚物，乙烯与丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等α-链烯烃的共聚物，乙烯与乙酸乙烯酯等乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或这些酸的酯等其它单体的共聚物等。乙烯共聚物中共聚单体含量较好的是1～30％(重量)。

这些乙烯类聚合物中，作为乙烯均聚物，较好的是高压法低密度聚乙烯，而作为乙烯类共聚物，较好的是乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。