[发明专利]一种聚氨酯粘接剂/密封胶组合物及其制备方法

说明书

本发明涉及聚氨酯粘接剂/密封胶组合物领域。具体而言，本发明涉及一种单组分湿固化聚醚聚氨酯粘接剂/密封胶组合物、其前体和制备方法。

聚氨酯粘接剂/密封胶种类繁多，应用广泛，可用于玻璃、金属、木材、皮革以及纤维之间的粘结。各种不同的粘结场合可以使用不同组分的聚氨酯粘接剂/密封胶，以满足不同的粘结要求。一类重要的聚氨酯粘接剂/密封胶是单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶，作为粘合材料和密封材料大量应用于粘结并密封汽车零部件，诸如挡风玻璃和后玻璃与车体，以及用于粘结建筑材料，例如玻璃幕墙的镶嵌和其他墙板的镶嵌等等。此类的粘接剂/密封胶通常是由聚醚多元醇与过量的多异氰酸酯反应，将得到的预聚物在嵌段剂作用下，使残留的活泼异氰酸酯基再行聚合，加入填料、增塑剂和稀释剂等得到的产物。产物涂布之后，在空气中水份的作用下固化。

日本专利特公昭63-8155公开了一种单组分湿固化汽车用聚氨酯粘接剂/密封胶组合物。它含有由平均分子量5000-8000的聚亚烷基醚三醇与带有异氰酸酯基的芳族二异氰酸酯化合物进行反应得到的预聚物。日本专利公开昭52-17560公开了一种单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶，由二羟基聚亚烷基醚、三羟基聚亚烷基醚与过量的脂肪族或芳香族二异氰酸酯反应并将残留的活性异氰酸酯基团用烷基丙二酸酯进行嵌段制得。这些文献报道的单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶的组分中，不含有除聚氨酯本身而外的高分子材料。

美国专利US5,061,749公开了一种单组分湿固化聚氨酯密封胶组合物，它含有作为主要成分的由多元醇与过量多异氰酸酯反应得到的含0.5％-13％(重量)的游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚体和含硅氧烷基的乙烯基聚合物，以及作为添加剂的填料和增塑剂；其中的含硅氧烷基的乙烯基聚合物与水接触水解为羟基化合物，从而与含异氰酸酯基的化合物进一步聚合。

日本专利特开昭61-250083公开了一种适于粘合汽车发动机周边部件的单组分粘合剂，由下述成分混合而成：(A)游离-NCO基团含量为1.5％-4％的聚氨酯；(B)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和(C)噁唑烷潜在交联剂。

中国专利申请96106661.X提及至少含一种含-OH或-NCO端基的用甲基丙烯酸酯或乙烯基均聚物或共聚物改性的聚氨酯及其制备方法。但是未在说明书和实施例及权利要求书中公开用聚烯烃和/或聚二烯烃改性的聚氨酯粘接剂/密封胶组合物及其制备方法。该专利申请中的粘合剂是透明的。

日本专利特开平9-31438公开了一种用于粘合钢板与聚氯乙烯的粘合剂组合物，由聚酯树脂、溶剂、与之不相容的树脂和多异氰酸酯相混合而制得。

日本专利特开平4-164985公开了由含异氰酸酯的聚酯树脂、氯丙橡胶、特定的聚硅氧烷和卤化剂制得的改性聚氨酯。

以上文献均未公开用聚烯烃和/或聚二烯烃改性的单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶组合物及其制法。

现有技术的单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶组合物往往具有如下的缺点：抗张强度不够；甲苯含量高，会溶解底胶造成粘结不牢且对操作工身体毒害大；硬度大，固化后弹性小，容易压碎玻璃；粘接剂/密封胶打出后粘度太高，不能较好地浸润玻璃，导致漏雨；加热后方能打胶；或者打胶压力大。

因此本发明的目的在于克服现有技术的上述缺陷，提供一种新型的单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶组合物。

本发明的另一个目的在于提供一种单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶的前体。

本发明的再一个目的在于提供该新型单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶及其前体的制备方法。

本发明的新型单组分湿固化聚氨酯粘接剂/密封胶组合物，按重量计，含有：

Ⅰ)粘接剂/密封胶前体100份；以及

Ⅱ)嵌段剂0.04-1.78份；

Ⅲ)惰性填料32-76份；

Ⅳ)惰性增塑剂24-134份；

Ⅴ)其他添加剂1.2-3.6份；和

Ⅵ)惰性溶剂大于0份，少于9份；

其中所述的粘接剂/密封胶前体按照重量计，含有：

ⅰ)选自平均分子量为3,000-8,000的聚醚三元醇或聚醚二元醇与聚醚三元醇的混合物的聚醚多元醇，与过量多异氰酸酯反应生成的聚合产物，它含有3％-7％的游离异氰酸酯基；和相对于每100份聚醚多元醇的

ⅱ)选自聚烯烃、聚二烯烃均聚物或共聚物的高分子聚合物0.1-1.5份。