[发明专利]层压挤塑树脂板材

说明书

本发明涉及一种包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，尤其是，一种经二次热成型制得具有较小厚度偏差的成型制品的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材。

甲基丙烯酸甲酯树脂是一种具有优良透明性和耐光性的树脂，广泛应用于光学材料、灯罩和照明标志牌等。

这种甲基丙烯酸甲酯树脂还具有优良的二次热成型性能；并且，在一次挤塑形成板材之后，通过在热致形变温度以上的温度下加热和拉伸成型，能够赋于其特殊形状。

这种二次热成型方法的实例包括自由吹胀成型、自由真空成型、内凹底成型、骨架成型、简易成型、包膜成型、反向拉伸成型、气胀包模成型、模塞助压成型和模塞助压反向拉伸成型等；这些成型方法可以单独使用，或者组合使用，从而得到所希望的形状。

近来，采用极度拉伸成型，可以生产出有过度挤出的棱角和深浴槽的灯罩，还有通过成型工艺自身的发展，模塑制品的形状开始进一步越来越复杂化。

随着成型加工技术的发展，还逐渐实施了加热时间短的、在低温下进行加热的高拉伸成型，所以还需要设计待成型的树脂，以便适应这种成型的严格条件。

当使用常规甲基丙烯酸甲酯树脂进行上述高拉伸成型时，板材在成型时常常破裂，或者，即使能够进行成型，在板的高拉伸部分和低拉伸部分之间的厚度差也显著增加。

为解决这些问题，公开了一种加入具有特殊支链结构的精细粒子的挤塑板材，以及一种通过使甲基丙烯酸甲酯树脂含有具有特殊交联结构的甲基丙烯酸甲酯聚合物和橡胶状聚合物而制得的挤塑板材，例如日本专利申请公开(JP-A)No.9-208,789。

在JP-A9-208,789中叙述的挤塑板材性能优良，但是，因为它在进行二次热成型中易于收缩，因而常常不易得到均匀薄板，除非在生产挤塑板材时良好地控制冷却条件。所以，存在的一个问题是，在难以控制温度的挤塑生产厂中，夏天生产的板材和冬天生产的板材之间，在成型性能方面存在轻微差异。另外，因为有效成份分散在整个板中，所以这种板材昂贵。

于是，本发明人深入细致地研究一种在挤塑中不需特殊条件就能生产的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的挤塑树脂板材；结果发现，制得一种不受生产挤塑板材中的冷却条件影响的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，并且该板材经二次热成型能制得具有较小厚度偏差的模塑制品；其制备方法仅是层压甲基丙烯酸甲酯树脂薄层，在其中不溶性的特殊丙烯酸类树脂粒子，分散在分散着一定量橡胶状聚合物的甲基丙烯酸甲酯树脂板材的两个表面上，从而完成了本发明。

本发明的目的是提供一种不受生产挤塑板材中冷却条件影响的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，并且该板材经二次热成型能制得具有较小厚度偏差的模塑制品。

也就是说，本发明是一种层压挤塑树脂板材，该板材包含甲基丙烯酸甲酯树脂，它是采用多层挤塑法将树脂层(B)层压在树脂层(A)的两个表面上制备的；树脂层(A)是通过将0～50重量份橡胶状树脂均匀分散到100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂中制得的；树脂层(B)是以100重量份基础树脂为基础计，将1～50重量份的重均粒度为0.1～100微米(μm)的不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子均匀分散于其中制得的，所述的基础树脂包含100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和0～70重量份橡胶状聚合物。

附图简述

图1是用本发明实例中的层压挤塑树脂板材成型制得的模塑制品的外观图。

数字0～8表示制品厚度测量点。

发明详述

本发明中的甲基丙烯酸甲酯树脂是一种包含50％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯聚合物的树脂，也可以是一种包含50％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯单元和单官能不饱和单体单元组分的共聚物。

可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单官能不饱和单体单元的实例是甲基丙烯酸酯类，例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯等；丙烯酸酯类，例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟乙酯等；不饱和酸类，例如甲基丙烯酸和丙烯酸等；苯乙烯、α-苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等。

另外，这种共聚物也可以含有戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元。

本发明中橡胶状聚合物是含有多层结构的丙烯酸类聚合物，或者是使5～80重量份橡胶与95～20重量份乙烯基不饱和单体，特别是丙烯酸类不饱和单体，进行接枝聚合制得的接枝共聚物，等等。