[发明专利]含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物和含有反应性硅基的异亚丁基嵌段共聚物。更具体地说，本发明涉及一种新颖的制备含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物和含有反应性硅基的异亚丁基嵌段共聚物的方法。

异亚丁基嵌段共聚物尽管不交联，但它在强度和弹性上与交联橡胶相差不大，其抗冲击性和柔韧性高，并且象热塑性树脂一样易于成型。因此，已尝试开发它作为弹性材料或热塑性树脂的抗冲击性改进剂。

例如日本公告公报平-7-100763披露了一种包含异亚丁基嵌段共聚物和热塑性树脂的组合物。然而，在这种类型的组合物中，视树脂类型而定的热塑性树脂与异亚丁基嵌段共聚物的相容性不够高，因此该组合物不能显示出充分有用的物理性能如抗冲击性和机械强度。

关于避免上述缺点的方法，已知一种包括将官能团加到异亚丁基嵌段共聚物中的方法。例如日本公开公报平-6-271751披露了一种包含羟基封端的异亚丁基嵌段共聚物和聚酯树脂的组合物。日本公开公报平-6-271751进一步披露了链烯基封端的异亚丁基嵌段共聚物用作所述羟基封端的异亚丁基嵌段共聚物的中间体，所述链烯基封端的异亚丁基嵌段共聚物是使在包含1，4-二(2-甲氧基-2-丙基)苯和四氯化钛引发剂的体系中合成的氯封端的嵌段共聚物经脱氯化氢反应获得的。

然而，由于这些技术具有需要严格反应条件和难以提高反应速度的缺点，因而链烯基的引入速度不够高。而且，由于可以引入的链烯基局限于异丙烯基类型的基团，故加入的链烯基官能团的反应性不够，不能容易地转变成其它官能团。

本发明的目的是提供一种能以高的链烯基引入速度容易地合成并确保这样引入的链烯基有高的反应性的异亚丁基嵌段共聚物，和含有反应性硅基的异亚丁基嵌段共聚物，本发明还提供制备这些共聚物的合适方法。

因此，本发明涉及一种含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物，它包含来自(a)包含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段和来自(b)不含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段，所述共聚物包含通式(1)的链烯基，其中多个R¹可以相同或不同，它们各自代表氢、卤素、或取代或未取代的一价有机基团。

本发明涉及一种制备含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物的方法，它包括在下述通式(2)的聚合引发剂存在下使(a)包含异丁烯基作为主要单体的单体组分和(b)不含异丁烯基作为主要单体的单体组分进行聚合的过程中加入含有链烯基的硅化合物，其中多个R²可以相同或不同，它们各自代表氢或含1-6个碳原子的一价烃基；R³代表一价或多价芳族烃基或一价或多价脂族烃基；X代表卤素或含1-6个碳原子的烷氧基或酰氧基；n代表1-6的整数，条件是当n等于2或更大时，多个X可以相同或不同。

再者，本发明涉及一种含有反应性硅基的异亚丁基嵌段共聚物，它包含来自(a)包含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段和来自(b)不含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段，所述共聚物包含通式(4)的反应性硅基，其中多个R⁶可以相同或不同，它们各自代表氢、卤素、或取代或未取代的一价有机基团；R⁷代表含1-5个碳原子的一价有机基团，当包含两个R⁷时，它们可以相同或不同；Y代表卤原子或烷氧基，条件是包含两个以上的Y时，它们可以相同或不同；a代表0-2的整数。

而且，本发明涉及一种制备含有反应性硅基的异亚丁基嵌段共聚物的方法，它包括使下述通式(5)表示的化合物与包含来自(a)包含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段和来自(b)不含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段的含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物中的链烯基进行氢化硅烷化反应，其中R⁷代表含1-5个碳原子的一价有机基团，当包含两个R⁷时，它们可以相同或不同；Y代表卤原子或烷氧基，条件是包含两个以上的Y时，它们可以相同或不同；a代表0-2的整数。

本发明涉及一种含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物，它包含来自(a)包含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段和来自(b)不含异丁烯基作为主要单体的单体组分的聚合物嵌段，所述含有链烯基的异亚丁基嵌段共聚物包含通式(1)的链烯基。