[发明专利]一种通过Carroll反应制备γ,δ－不饱和酮的方法以及用于此方法中新的催化剂及其制备

权利要求书

1．一种制备如通式Ⅰ所示的γ,δ-不饱和酮的方法：该方法通过将如通式Ⅱ所示的烯丙醇，

其中R¹为H或一个饱和或不饱和的含有1-20个碳原子的支链烃基，与双烯酮或如通式Ⅲ所示的乙酰乙酸烷基酯，

其中R²为含1-5个碳原子的烷基，在有铝催化剂存在下进行未改进的或改进的Carroll反应，其中被用作铝催化剂的铝化合物在室温下是稳定的液体，或是这类铝化合物的混合物，该化合物包含至少一种由乙酰乙酸烷基酯形成的基团和1或2个烷氧基，或其它由乙酰乙酸烷基酯形成的独特基团，它们与仲丁醇或异丁醇或与至少两种不同的链烷醇进行酯化反应。

2．根据权利要求1的方法，其中使用的铝催化剂为通式Ⅴ所示的铝化合物或如通式Ⅴ所示的铝化合物的混合物，

其中

R³为一含1-5个碳原子的烷基，优选为-CH₃,-C₂H₅或-CH(CH₃)-C₂H₅,

R⁴为一含3-10个碳原子的烷基，优选为-CH(CH₃)₂,-CH(CH₃)-C₂H₅或

-CH(CH₃)-C₃H₇及

R⁵为一含1-10个碳原子的烷基，优选为-CH₃,-C₂H₅,-CH(CH₃)₂,-CH(CH₃)-C₂H₅或-CH(CH₃)-C₃H₇，

其中R³,R⁴和R⁵只有它们均为-CH(CH₃)-C₂H₅或-CH₂-CH(CH₃)₂时才具有相同的含义。

3．根据权利要求1的方法，其中使用的铝催化剂为如通式Ⅴ所示的铝化合物的混合物，

其中

R³为一含1-5个碳原子的烷基，优选为-CH₃,-C₂H₅或-CH(CH₃)-C₂H₅,

R⁴为一含3-10个碳原子的烷基，优选为-CH(CH₃)₂,-CH(CH₃)-C₂H₅或-CH(CH₃)-C₃H₇及

R⁵为一含1-10个碳原子的烷基，优选为-CH₃,-C₂H₅,-CH(CH₃)₂,-CH(CH₃)-C₂H₅或-CH(CH₃)-C₃H₇，

其中R³,R⁴和R⁵可以不全相同。

4．根据权利要求1的方法，其中使用的催化剂为如通式Ⅳ或Ⅶ所示的铝化合物的混合物，

其中R³为一含1-5个碳原子的烷基，R⁶为一含2-10个碳原子的烷基。

5．根据权利要求1的方法，其中将作为通式Ⅱ所示的烯丙醇，如2-甲基-3-丁烯-2-醇，里哪醇，6,7-二氢里哪醇，橙花叔醇及10,11-二氢橙花醇或牻牛儿基里哪醇与式Ⅲ所示的乙酰乙酸烷基酯反应。