[发明专利]含氰基芳族甲胺的制备方法

说明书

                           本发明的领域

本发明涉及含氰基芳族甲胺的制备方法，更具体而言，是以高产率制备含氰基芳族甲胺的方法，该方法包括在低温和低压条件下使用少量催化剂有效地转化芳族二腈。

                           本发明的背景

含氰基芳族甲胺可用作生产药品、农用化学品、聚合物添加剂和其它有机化合物的原料或中间产品。例如，通过水解间或对氰基苄胺，可以容易地获得相应有用的间或对氨基甲基苯甲酸。

另外，在日本专利公开85041/1974中描述的方法为仅向芳族二腈的两个腈基中的一个加氢来获得含氰基芳族甲胺。该方法中，使用包括载体和载于其上的钯的催化剂，但是必须加入液态氨和无机碱，此外需在200公斤/厘米²的高压下进行反应。

国际专利507909/1994的国际公开中披露了制备氨基腈的方法，其中，使用阮内镍或阮内钴作为催化剂，仅氢化脂族二腈中的一个腈基。但是该方法中没有描述芳族二腈，并且存在缺点，即脂族二腈的转化率提高会降低对氨基腈的选择性。

国际专利502040/1995的国际公开中披露了通过部分氢化有两个或多个腈基的腈化合物，制备氨基腈的方法。该方法中，用链烷醇盐(甲氧基钠)预处理的阮内镍作催化剂。但该方法的问题是要使溶剂基本上脱水，必须有70大气压的高压，必须使用相对昂贵和不易处理的链烷醇盐。

本发明人在普通的含镍和/或钴的阮内催化剂存在下，选择不同的反应温度、氢压、溶剂、反应时间和催化剂量，尝试进行芳族二腈的加氢反应。结果当催化剂量较小时，以芳族二腈为原料的转化率较低，不能以足够高产率制备含氰基芳族甲胺。而且，随催化剂量增加，转化率提高，但同时芳族二腈的两个腈基都被加氢，增加了二胺的生成，因此含氰基的芳族甲胺目标物的产率几乎没有提高。

因此，即使可以使用普通的含镍和/或钴的阮内镍，也很难以高转化率进行芳族二腈的氢化反应，并且也很难以高产率仅制备含氰基的芳族甲胺。

鉴于这种情况，本发明人致力于研究能以高转化率进行芳族二腈反应的催化剂以及用该催化剂以高产率制备含氰基芳族甲胺。由此他们找到一种有效的经特殊处理的阮内催化剂，并因此完成了本发明。

                           本发明的目的

本发明致力于解决与上述现有技术有关的问题，本发明的目的是提供从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的方法，该方法包括仅氢化芳族二腈的一个腈基，其中，在低温和低压条件下使用少量催化剂以高转化率使芳族二腈进行加氢反应，以高产率制备含氰基芳族甲胺。

                           本发明的概述

本发明的特点是在从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺中，使用通过在溶剂中与氢接触活化的阮内催化剂(活化的阮内催化剂)作为催化剂。

本发明的特点是，在从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺中已使用的阮内催化剂在碱存在下在溶剂中与氢接触来再生，还有的特点是由此再生的催化剂(再生的阮内催化剂)可用于从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺。

本发明中，要求活化的阮内催化剂的用量，以芳族二腈计，为0.1-10％(重量)，优选0.5-5％(重量)，和/或再生的阮内催化剂用量，以芳族二腈计，为0.1-50％(重量)，优选0.5-20％(重量)。

本发明中，要求在室温至200℃温度和0.1-50公斤/厘米²氢分压条件下使阮内催化剂与氢接触进行活化，并在室温至200℃温度和0.1-50公斤/厘米²氢分压条件下，以进行再生的阮内催化剂计，为0.1-100％(重量)的碱存在下使阮内催化剂与氢接触进行再生。

在本发明的从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的方法中，要求铁、氧化铁和氢氧化铁中的至少一种与活化的阮内催化剂和/或再生的阮内催化剂一起存在。

本发明中，要求铁、氧化铁和氢氧化铁中至少一种的总用量，以阮内催化剂计，为0.1-100％(重量)。

本发明中，阮内催化剂优选含镍和/钴的阮内催化剂，更优选阮内镍或改性的阮内镍。

本发明中，溶剂优选含醇的溶剂，更优选甲醇。

本发明中，芳族二腈优选邻苯二甲腈、间苯二甲腈或对苯二甲腈。

根据本发明仅氢化芳族二腈中一个腈基(N≡C-)制备含氰基芳族甲胺的方法，在低温和低压条件下使用少于普通量的催化剂，使芳族二腈以高转化率进行加氢反应，从而以高产率制备含氰基芳族甲胺。