[发明专利]耐火玻璃板

说明书

本发明涉及防火焰(耐火)玻璃板，该玻璃板包括至少两块玻璃片，玻璃片之间放一层由硬化水合聚硅酸碱金属盐构成的透明层，其SiO₂∶M₂O比至少是3∶1(M表示至少一种碱金属)，水含量是25-60％(重量)，并且其中有至少一块玻璃片，在其与聚硅酸盐接触的表面上有一层影响粘附力的底涂层。

由文件WO94/04355可以知道这类耐火玻璃板。在次文件中，该透明层优选地由水合聚硅酸碱金属盐组成，其SiO₂∶M₂O比大于4∶1(M表示至少一种碱金属)，并且每一块玻璃片都有一层由有机官能化硅烷构成的底涂层。一旦有火，该聚硅酸盐层在热的作用下由于蒸发水份而发泡，该层变得不能透过热辐射，因此，在预定的时间内对不希望的热转移起到一种有效的防护作用。在这些已知的耐火玻璃板中，从改善聚硅酸盐层与玻璃片在任何条件下的粘附力方面来看，这些有机官能化硅烷应该影响其粘附力，而这些硅烷是根据这种观点进行选择的。

在WO94/04355中，指出聚硅酸盐层与玻璃表面之间的粘附力必需良好，并应保证在整个耐火板寿命期间都必需良好，因为聚硅酸盐层剥离是以很大的表面积质量缺陷形式可见的。

由文件EP0001531B1与EP0590978A1知道耐火玻璃板，其中在两个玻璃片之间的耐火层由含盐的水凝胶构成，该水凝胶含有可生成例如以丙烯酰胺和/或羟甲基丙烯酰胺为主要成分的凝胶的有机试剂。在还是这样一些耐火玻璃板中，可以使用能改善粘附力的物质处理与水凝胶接触的玻璃片表面。在这两个文件中，专门使用以硅烷、钛酸盐或或锆酸盐为主要成分的亲水有机物质作为改善粘附力的物质，它们一方面与玻璃表面反应，另一方面与聚合物的碳-碳双键或三键反应生成凝胶。

当使用具有上述结构的耐火玻璃板，即包括由聚硅酸碱金属盐生成的中间层的耐火玻璃板进行耐火性能试验时，已证实在一定的时间后，起泡沫的聚硅酸盐层保护作用降低的这些局部有限的地方常常扩展，结果与火相反的耐火玻璃板的玻璃片在这些地方超过了所允许的温度。因严重过热(热点)而出现的这些缺陷导致从该层放出部分聚硅酸盐泡沫，并落入反射炉(four d’incendie)中。

本发明的目的是提出一种具有在序言部分中所述结构的改进耐火玻璃板，以便减少局部出现的这些缺陷，于是延长了耐火玻璃板的耐火时间。

根据本发明由于下述事实可达到这个目的：至少一块玻璃片，即暴露于火的玻璃片，在其与聚硅酸盐层接触的表面上有一层底涂层，在耐火性能试验的温度下，该底涂层的粘附力降低。

本发明事实上基于下述发现：使用现有技术的耐火玻璃板，在进行耐火性能试验时，这些缺陷出现了，这是因为暴露于火的玻璃片，当玻璃片表面与被嵌入的玻璃片边缘之间超过了已确定的温度梯度时，由于在边缘区域有张力作用而使其破碎，还因为聚硅酸盐物质在玻璃上的粘附力比聚硅酸盐物质内的内聚力更大，所以从玻璃片掉落的玻璃碎片随其带下聚硅酸盐耐火层碎片。

鉴于这种原因，本发明提出降低聚硅酸盐物质在耐火性能试验的温度下在玻璃上的粘附力，以便使聚硅酸盐物质中的内聚力比其粘附力大，并且玻璃碎片与聚硅酸盐物质分开，而不会损坏耐火层的完整性。

术语底涂层，在防火玻璃板工业中很常见，根据本发明，其意思是在用底涂层处理的玻璃与聚硅酸盐之间的粘附力应该很高，在正常使用的温度下，在很长的期间里，尤其是储存时，足以避免聚硅酸盐层从玻璃表面剥离。

术语“在耐火性能试验温度下”因此应当是指接触火时玻璃片(或内玻璃片)所遇到的温度。事实上，该术语不适合耐火块从应该保证起保护作用的外玻璃片脱落下来。相反地，根据本发明，在耐火性能试验期间，与火相反的玻璃片(或外玻璃片)比内玻璃片冷，结果不影响在耐火块上的粘附力。为了确定这些思想，可以说对本发明有利的物质在高于或等于约90℃的温度下它们在聚硅酸盐块上有降低的粘附力。

有利地，构成耐火玻璃板的每一块玻璃片在其与聚硅酸盐块接触的表面上都有所述的底涂层。这种产品对称结构有利于安装玻璃片。

在本发明第一个实施方案中，所期望的目的可以通过使用由疏水物质生成的底涂层达到。