[发明专利]制备苯乙烯的方法

说明书

本发明涉及一种在氧化物催化剂、特别是金属氧化物催化剂存在下技术简单地制备取代的苯乙烯的方法。

由于取代的苯乙烯在工业和制备化学中是非常重要的，例如在制备聚苯乙烯(例如制备对羟基苯乙烯(ACS大会，系列号412(1989))中用作单体和共聚物，因此，有许多制备这些取代的苯乙烯的方法。然而，如果有的话，有目的地制备纯的、无异构体的、取代的苯乙烯的方法通常不是很好的。

因此，例如，人们知道可在气相中、在高于700℃下由甲基卤和取代的甲苯制备苯乙烯(US-A-3636182)。在所述方法中所必需的高达1200℃的高温有利于副反应，还有利于分解反应。此外，在反应期间还形成了盐酸，以致反应器必须用即使在这些极端的条件下都不会腐蚀的材料制成。特别不利的是不完全转化和在此公开的方法的低选择性。

此外，取代的苯乙烯还可通过催化脱氢由乙基苯制备(DE-A2317525)。该方法的缺点通常是原料的不完全转化和需要通过蒸馏分离与此有关的未反应的原料与产物。在此所述类型的脱氢只能在特殊的装置中进行，另外，乙基苯不能以工业用量容易地得到。

对位取代的苯乙烯衍生物的制备可通过：1.在氯仿中对位取代的苄基卤与三苯基膦反应，和2.在合成通讯6(1976)53中所述的，随后与甲醛水溶液(formaline)和氢氧化钠反应。由于该反应是在溶液中进行，所以在反应完成之后、在最终产物离析期间，该反应也容易产生分离问题。

在原料的转化或反应的选择性方面，现有技术中所述的方法不能得到令人满意的结果。此外，所述的方法通常伴随有高的温度和用于离析纯产物所具有相对高的费用。

因此，本发明的目的是，找到选择制备苯乙烯的简单和经济的方法，该方法避免了现有技术中已知的缺点。

现在已经发现，在一步反应中、在氧化物催化剂上，使用氢可将苯乙酮转化成苯乙烯。

因此，本发明提供了选择性制备式(1)苯乙烯的方法该方法是在催化剂存在下通过式(2)的苯乙酮与氢反应进行，该催化剂含有一种或多种氧化物，特别是金属氧化物，其中氧化物包括Ia，IIa，IIIa，IVa，Va，VIa，Ib，IIb，IIIb，IVb，Vb，VIb，VIIb和/或VIII族的一种元素或一种镧系元素的氧化物。

式(1)和(2)中的基团R¹，R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶是相同的或不同的，并且各自是H，F，Cl，Br或I或C₁-C₃₀烃基，该基团必要时可以含有杂原子，特别是(C₁-C₂₀)-烷基，(C₆-C₁₄)-芳基，(C₁-C₁₀)-烷氧基，(C₂-C₁₀)-链烯基，(C₇-C₂₀)-芳烷基，(C₇-C₂₀)-烷芳基，(C₆-C₁₀)-芳氧基，(C₁-C₁₀)-氟代烷基，(C₆-C₁₀)-卤代芳基或(C₂-C₁₀)-炔基或-SiR⁷₃基团，其中R⁷是(C₁-C₁₀)-烷基，或2个或多个基团R¹-R⁵与与其连接的原子一起形成1个或多个取代的或未取代的环，或R⁴和R⁵一起形成芳环。

杂原子基团的例子是噻吩基、呋喃基和吡啶基。

由相邻基团R¹-R⁷形成的环还可被R¹-R⁶所定义的取代基取代，包括对这些基团所提到优选范围。