[发明专利]新颖多元醇及其在制备聚氨基甲酸酯中的用途

说明书

本发明涉及新颖多元醇，其制法及此种多元醇在制备聚氨基甲酸酯中的用途。

通过使聚异氰酸酯与多元醇反应制备聚氨基甲酸酯材料。在所使用的多元醇中，为具有较高分子量如2000～6000的聚醚多元醇。此种聚醚多元醇通常为聚氧化亚丙基多元醇及可以是嵌段共聚物或无规共聚物或其组合的聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基共聚物多元醇。广泛使用的聚醚多元醇的种类为具有分子量3000～6000、标称羟基官能度为3、聚氧丙烯及聚氧乙烯嵌段的多元醇；其中聚氧乙烯嵌段是在聚合物的三个尾端，并且占聚合物的重量的5～20％(重量)；参见，例如，ICI聚氨基甲酸酯手册(ICI Polyurethanes Book)，G.Woods著，1987年，J.Wiley and sons出版，ISBN 0471914266，第35～41页。

已使用此种多元醇制造聚氨基甲酸酯材料，特别是良好品质的弹性体与软泡沫塑料。然而需要进一步改性。特别是，尚需改善此种材料诸如对水解的稳定性以及弹性与压缩形变性。

EP-344540提示一种聚环氧丙烷多元醇与聚环氧丁烷多元醇的共混物，其可为与环氧乙烷、环氧丙烷及环氧戊烷的共聚物。该共混物用于制造使用在密封剂及涂料组合物的预聚物。共聚物可为无规或嵌段，共单体的量可高至60％(重量)。

US 4,701,520揭示聚环氧丁烷的制备。

US 4,465,663揭示具有分子量为至少1200及氧乙烯含量为45～85％(重量)的聚氧化丁烯-聚氧乙烯嵌段共聚物的水凝胶。其用于局部施用的化妆品和药品组合物。

WO95/16721一种非硅酮聚醚表面活性剂在制备聚氨基甲酸酯、聚异三聚氰酸酯与聚脲泡沫塑料的用途。在广义上揭示了可使用表面活性剂制备弹性体、硬泡沫塑料或软泡沫塑料。更准确地说，曾揭示表面活性剂作为聚异氰酸酯与其他配方成分的相容剂，及作为绝缘与硬泡沫塑料中的定泡剂。在实例中制造了聚异三聚氰酸酯硬泡沫塑料。非硅酮聚醚表面活性剂为基本上不包含氧丙烯单元、包含10-90％(重量)氧乙烯单元及10～90％(重量)具有至少4个碳(如：环氧丁烷)的氧化烯单元的聚合物。最佳的氧乙烯/氧化丁烯的比为1.5∶2至2.0∶1.5(重量/重量，w/w)。表面活性剂可为封端或未封端，可具有2～8的官能度，其用量为每100重量份包含活性氢的化合物0.25～20重量份。在实例中已使用的表面活性剂不变地具有标称官能度1或2。

GB 1063278揭示一种使用包含10～50及优选为35～50％(重量)氧乙烯单元的环氧乙烷与1，2-、2，3-、或1，1-二甲基环氧乙烷的共聚物制备弹性体的方法。所使用的共聚物为无规共聚物。

EP 383544揭示包含氧化异丁烯与单取代或未经取代的烯化氧的聚醚多元醇的用途。仅环氧丙烷封端的共聚物被使用。

US 4301110揭示聚(氧化丁烯氧乙烯)二醇类在制备改良热畸变与撕裂性质的反应注塑弹性体的应用。所使用的二醇类具有无规氧化丁烯/氧乙烯嵌段。

JP 57000118揭示环氧乙烷与另一种烯化氧(如：环氧丁烷)的共聚物在制备硬聚氨基甲酸酯泡沫塑料的应用。该共聚物具有低当量。

WO92/06846揭示一种作为涂覆材料的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物的可固化液体树脂组合物。其中包括该聚合物自包含环氧乙烷及1，2-环氧丁烷的多元醇制得。这样已使用共聚合的二醇作为此种多元醇。

美国石油化学学会(Journal of the American Oil Chem.Soc.)第72卷No.1(1995)第89-95页记载了非离子表面活性剂，如：具有官能度为2的环氧丁烷/环氧乙烷嵌段共聚物。

共同未决的专利申请EP-781791揭示自环氧丁烷制得的聚醚多元醇在制备弹性体、密封剂及粘合剂的应用。根据该记载，可使用自环氧丁烷所制得的广范围的多元醇。在实例中，其似乎有使用具有官能度为2及中等量的环氧乙烷的多元醇、或具有官能度为3及少量的环氧乙烷的多元醇的倾向；所使用的多元醇总是具有环氧丁烷与环氧乙烷的混合物的中间嵌段。多元醇在起始剂与环氧丁烷之间应具有氧丙烯嵌段。