[发明专利]低泛黄倾向热塑性模塑组合物

说明书

本发明涉及一种低泛黄倾向热塑性模塑组合物，它可通过下述方法制取：

i)使单体混合物A)聚合，该混合物包括含量以A)为基准的下列成分，

a1)1～100wt％丙烯腈，以及

a2)0～99wt％1种或多种可与丙烯腈共聚的单体，

该聚合反应在以单体混合物A)为基准，0.01～5wt％添加剂B)的存在下进行，其中该添加剂B)包含，

b1)至少1种含有至少1个硅-氢键的化合物(甲硅烷基氢化物)，或

b2)原碳酸酯、羧酸的原酸酯或原硅酸酯(原酸化合物)，或者原酸化合物的混合物，或

b3)甲硅烷基氢化物b1)与原酸化合物b2)的混合物，

或者

ii)在将对应于单体混合物A)的聚合物进一步加工期间，加入以单体混合物A)为基准，0.01～5wt％添加剂B)。

本发明还涉及一种可从特定单体混合物A)出发并且/或者使用特定添加剂B)制备的模塑组合物，以及制备该模塑组合物的方法。最后，本发明涉及以该模塑组合物生产成形制品的应用以及由该模塑组合物制成的成形制品。

丙烯腈的均聚物及共聚物，如聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)以及丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)，具有优良的强度和韧性以及(在SAN的情况下)高透明度。然而，这些聚合物常常带有例如发黄(黄相或黄光)的固有颜色，或者，在聚合物制备、其进一步加工为模塑制品乃至模塑制品使用期间常常发生变色。此种泛黄，或甚至带上褐色的现象，在温度高于80℃以及聚合物中丙烯腈含量高时更为显著。尤其是涉及到在聚合物中加入颜料以着色的情况，泛黄的危险尤其是个问题，因为黄色调会扭曲所要求的色调。

为了避免泛黄，已有人建议在含丙烯腈聚合物的制备中附加使用某种添加剂。DE-B-2 604 539描述了异氰酸酯作为丙烯腈均聚物和共聚物的添加剂的应用，其中优选在聚合期间加入。异氰酸酯具有毒性，因此其使用是有害的。

在DE-A-2 528 201中，建议使用二碳酸二烷基酯类(dialkyldicarbonates)作为添加剂以防止泛黄。这类化合物也存在毒性的缺点。

DE-A-4 401 387建议在含丙烯腈乳液聚合物的制备中添加芳族醛。芳族醛在自由基聚合中会以一种无法控制，因而不希望的方式起调节剂或抑制剂作用。

加之，从先有技术得知的调节剂还常常是反应活性非常大，因此难以操作，并能生成强烈着色的缩合或加成产物。

本发明的目的在于克服上述种种缺点。特别是，应提供固有颜色很浅且泛黄倾向很小的含丙烯腈热塑性模塑组合物。该模塑组合物尤其应当，即使在经过较长时间加热老化之后，或者在热加工(如，与添加剂一起在加热挤塑机中注塑或共混)之后，仍实际上不出现泛黄。用于抑制泛黄的添加剂所带来的毒性问题应较为轻微，不起调节剂或抑制剂作用且不生成带颜色的化合物。

我们发现，这一目的可通过使用本文开头所规定的热塑性模塑组合物来达到。本发明还提供由特定单体混合物A)和/或使用特定添加剂B)制取的模塑组合物、模塑组合物的制备方法、该模塑组合物在生产成形制品中的应用以及，最后，由该模塑组合物制成的成形制品。

该新型热塑性模塑组合物可通过在以单体混合物A)为基础，0.01～5wt％的添加剂B)的存在下使单体混合物A)聚合，或者通过在对应于单体混合物A)的聚合物进一步加工期间加入以单体混合物A)为基础，0.01～5wt％的添加剂B)来获得，其中使A)在B)存在下进行聚合，较之在聚合物进一步加工期间再加入B)，更为优选。

单体混合物A)包括用量以A)为基准的下列成分，

a1)1～100wt％，优选2～50wt％，尤其优选2.5～40wt％丙烯腈，以及

a2)0～99wt％，优选50～98wt％，尤其优选60～97.5wt％一种或多种可与丙烯腈共聚的单体。

在优选的实施方案中，使用下列单体作为共聚单体a2)：

a21)通式(IV)的苯乙烯化合物

其中R⁹和R¹⁰彼此独立地是氢或C₁～C₈-烷基，或

a22)C₁～C₁₀烷基的(甲基)丙烯酸酯，或

a23)含有共轭双键的二烯，或

a24)甲基丙烯腈，

或者单体a21)～a24)的混合物。