[发明专利]从含六亚甲基二胺的混合物中回收六亚甲基二胺的方法

说明书

本发明涉及从含有下列组分的混合物(II)中回收六亚甲基二胺(I)的方法：

(I)六亚甲基二胺，

(III)六亚甲基亚胺，

(IV)一种选自2-氨基甲基环戊胺和1，2-二氨基环己烷的化合物，

(V)亚胺，

(VI)己二腈和6-氨基己腈，

该方法包括蒸馏

(a)混合物(II)，得到

(a1)主要含有(III)的低沸点馏分，

(a2)含有(I)、(IV)和(V)的中沸点馏分(VII)和

(a3)含有(V)和(VI)的高沸点馏分，

(b)混合物(VII)，得到

(b1)主要含有(IV)的塔顶产物和

(b2)含有(I)和(V)的混合物(VIII)作为塔底产物，和

(c)混合物(VIII)，得到

(c1)(I)作为塔顶产物和

(c2)含有(V)的主要部分的塔底产物。

例如从K.Weissermel，H.-J.Arpe，Industrielle OrgansicheChemie，4th Edition，P270，VCH-Verlagsgesellschaft已知，在铁、钴或镍催化剂的存在完全氢化己二腈形成纤维中间体六亚甲基二胺。作为将己二腈定量转化成六亚甲基二胺的一个结果，氢化流出物事实上不含有己二腈和6-氨基己腈。

六亚甲基二胺可用常规方法提纯到纤维级质量，例如用如GB-A-731819所述的用蒸馏的方法，或用如US-A-4282381所述的用结晶的方法。

根据US-A-46018591、US-A-2762835、US-A-2208598、DE-A848654、DE-A-4446893、DE-A-954416、DE-A-4235466、WO92/21650、DE-A-19500222或德国申请19548289.1知道，在镍、钴、铁、铑或钌催化剂的存在下，将己二腈部分氢化成两种纤维中间体6-氨基己腈和六亚甲基二胺和未转化的己二腈的混合物。

6-氨基己腈可环化成己内酰胺或直接聚合成尼龙-6。

部分氢化使不易与六亚甲基二胺分离的副产物增加，诸如六亚甲基亚胺、1，2-二氨基环己烷和2-氨基甲基环戊胺。四氢吖庚因和两种环二胺尤其能降低由这种不纯的六亚甲基二胺制备的尼龙-6，6的质量，例如颜色质量。为此，上述杂质必须从六亚甲基二胺除去，降低到几ppm的残留水平。

用于纯化从己二腈完全氢化制备的六亚甲基二胺的已知方法不能用于己二腈部分氢化得到的反应混合物，因为这些副产物浓度较高、副产物的混合比例不同并存在6-氨基己腈和己二腈。

本发明的目的是提供一种技术简单并经济地从含有六亚甲基二胺、6-氨基己腈和己二腈的己二腈部分氢化混合物中回收六亚甲基二胺的方法。

我们已经发现该目的可通过开始描述的方法实现。

用常规的方法通过部分氢化己二腈可得到混合物(II)，例如根据在EP-A-161419、EP-A-77911、US-A-4389348、US-A-4601859、WO93/1207、DE-A4235466、US-A-2762835、US-A-2208598、DE-A848654、DE-A-4446893、DE-A-954416、DE-A-4235466、WO92/21650、DE-A19500222和德国申请19548289.1所述的方法，通常在镍、钴、铁、铑或钌催化剂的存在下进行氢化。催化剂可以使用承载形式的催化剂或未承载形式的催化剂。适合的催化剂载体的例子是氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化镁、活性炭和尖晶石。未承载的催化剂的例子是阮内镍和阮内钴。

如果进行氢化时使用液体稀释剂，诸如氨，可以用常规的方法将其除去，例如如DE-A-19500222中所述的。

混合物(II)一般含有

六亚甲基二胺(I)，基于(II)，其量特别在5-90％重量，

六亚甲基亚胺(III)，基于(II)，其量特别在0.1-10％重量，

化合物(IV)，选自2-氨基甲基环戊胺和1，2-二氨基环己烷或其混合物，基于(II)，其量特别在5ppm-5％重量，

亚胺(V)或这类亚胺的混合物，诸如四氢吖庚因，在这种情况下亚胺可以单独化合物的形式或作为加成物的形式存在，特别是与诸如六亚甲基二胺或6-氨基己腈之类的胺形成的加合物，这类加合物出于本发明的目的同样被称为亚胺(V)，基于(II)，其量特别在5-10000ppm，