[发明专利]从脂肪物质中除去金属以及粘合在所述金属上的树胶的方法

说明书

由于多不饱和脂肪物质的氧化改变了油的质量，并使油产生了不好的味道，令人不舒服的气味，还改变了颜色，因此多不饱和脂肪物质的氧化作用构成了一个极困难的问题。    

人们已认识到，在油降解的各种原因当中，如铜和铁之类金属的存在也是一个原因。这些金属实际上起着非常强的助氧化剂的作用。

因此，从脂肪物质中除去金属是非常重要的。金属基本上以与磷脂结合的离子形式存在，这些磷脂本身将被除去，这样一些有代表性的金属是铁、钙和镁。这些得到的盐是可溶的磷脂酸和磷脂酰乙醇胺的配合物。这些还被称作不可水合磷脂的配合物难以除去，并且传统的脱胶方法不足以使其浓度降低到一个可接受的水平。

许多专利或专利申请都是针对这样一些不可水合磷脂的除去方法。

美国专利4 069 686和4 698 185是典型的例子。磷脂含量可以降低到约20ppm，而铁含量可以降低到0.2ppm。但是，这些浓度还是太高了。

法国专利1 388 567和PCT申请WO 95/00609公开了通过使用有机酸和乳化剂精炼油的方法。脂肪物质悬浮在含有酸和乳化剂的水相中。由于用酸，优选地多羧酸使多价金属发生配位作用，而除去了磷脂。

但是，乳化剂的存在还需要另外的操作，例如带有离心作用的洗涤操作。另一方面，优选的乳化剂，例如十二烷基硫酸钠(SDS)，由于它们在精炼步骤中难以除去，因此在某些国家中是不允许使用的。

本发明的目的是克服上述的缺点，并提供一种经济的、有价值的方法，从粗制的或去卵磷脂的脂肪物质、动物油脂或植物油脂中完全除去如钙、镁、铁之类的金属。水相分离后，铁含量实际上下降到8-0.05ppm。甚至对于质量差的油来说，磷含量可能从最初的800-100ppm下降到5ppm以下。

根据本发明，提供了从脂肪物质中除去磷脂和/或多价金属的方法，该方法包括脂肪物质与多羧酸盐水溶液的混合步骤，其特征在于以这样一种方法处理该混合物，以便在脂肪物质中只生成，或基本上只生成所述水相的微滴或胶束。在混合步骤之前或同时不加洗涤剂或乳化剂。脂肪物质/水溶液重量比优选大于3，更优选大于5。

通过含有呈微滴、乳化液或胶束状的多羧酸配位剂的水溶液在过量的待精炼油中充分混合，达到除去金属和被结合的磷脂。

配位剂优选地是含有至少三个羧酸官能度，呈酸形式或一价阳离子盐形式的酸。优选的配位剂是乙二胺四乙酸(EDTA)钠盐。钾盐或混合盐也是可以的。以油计，配位剂的浓度优选为0.01-2％(重量)。

在本方法中使用的EDTA钠盐溶液还可能是EDTA钠盐与任何其他无机碱的混合物。

根据本发明的一个实施方案，含有高比例不可水合磷脂的脂肪物质首先以这样一种方式与有机或无机酸充分混合，使磷脂-金属配合物离解，以便于金属与充分混合于油的EDTA钠盐水溶液发生配位作用。同时，为了使磷脂酸(P.A.)和磷脂酰乙醇胺(P.E.)成为如钠盐一样是可水合的，则可用EDTA钠盐溶液中和它们的游离羟基。

用于离解磷脂-金属配合物的优选有机酸选自柠檬酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、酒石酸、草酸、马来酸或如磷酸、氢氯酸或硫酸之类的无机酸。

向脂肪物质中加入少量的浓酸。如果加入浓酸，那么以油计，酸的量可能是0.005-0.15％(重量)。但是，它可能稀释到至多90％。在与加入配合剂水溶液的相同温度下用酸进行这种预处理有利的。在某些情况下选择不同的温度。

根据上述实施方案，用高剪切搅拌机或均化器，使酸混合非常短的时间，通常是3-4秒至10分钟。它还可能用通常的搅拌器混合，其时间在10分钟以上。

优选地，配合剂的水溶液还含有来自一价阳离子的电解质，例如NaCl、KCl或NH₄Cl、Na₂SO₄、K₂SO₄或(NH₄)₂SO₄。电解质浓度优选地是0.01-5％(重量)，典型地是0.5-5％(重量)。

配合剂的量接近待精炼油中金属估算量的等当量化学计算量。