[发明专利]折叠式亲水性眼组织材料的制备方法

说明书

发明领域

本发明涉及可光聚合的丙烯酸眼组织(ophthalmic device)材料。本发明涉及采用苯甲酰氧化膦引发剂在蓝光作用下对折叠式亲水性眼组织材料实施固化的应用。

本发明背景

用于制备眼组织材料的两类最常用的聚合引发剂是热引发剂和光敏引发剂。对于一般包括自由基引发剂(如过氧化物)在内的热引发剂来说，引发的聚合作用随温度上升而提高。在某些情况下，涉及到两个或三个温度范围，因此固化过程涉及温度/时间组合的安排问题。热引发通常需要将单体组成在高温下保持一段较长的时间，固化时间需要24小时不是少见的，例如，参见美国专利5290892。

光敏引发剂通常具有固化时间较短的优点，而且与热引发剂不同，它可在室温条件引发固化，因而不需要高温设备或专用炉。光敏引发剂可被一种或多种特定波长的光所激活，而不是以热来激活的。眼用晶体材料的光引发是众所周知的，例如参见美国专利5290892。

已知的或用于固化眼用晶体聚合物的最常用的光敏引发剂是紫外光敏引发剂。然而，紫外光敏引发剂不适用于含有紫外吸收生色团的眼用晶体材料。存在于眼用晶体组合物中的紫外吸收生色团会干扰UV光敏引发剂有效地固化组合物的能力。现今，为了减少或阻断紫外光到达视网膜，常常在眼用晶体材料中掺入紫外吸收生色团。虽然，可在加工过程中采用暂时封闭紫外吸收生色团防止干扰紫外引发剂的某些已知方法，但这些方法需要在组合物固化后对紫外吸收剂“解除封闭”。紫外生色团或可通过化学方法或通过热方法得以“解除封闭”。“解除封闭”的过程通常是复杂的，需要增加4-6小时处理时间，因此，部分或全部抵消了采用光敏引发剂所获得的缩短固化时间的优点。

除紫外光敏引发剂外，可见光引发剂也是众所周知的，例如美国专利5224957公开了用于现场形成人工晶体的可光聚合的组合物。该组合物是被送入天然眼晶状体弹性囊内或被送入薄的塑性外壳代用品中后进行聚合的。可供参考的组合物含90-99.99(重量)％至少一种多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。适用的酸酯包括以环氧乙烷或环氧丙烷链增长的双酚A或双羟基聚烷氧基双酚A衍生物。

美国专利5224957中的组合物是用吸收400-500纳米波长光的光敏引发剂固化的。适用的引发剂包括α-二酮，尤其是樟脑醌、苯偶酰和菲醌，以及单和双酰基氧化膦。根据美国专利5224957，特别优选的引发剂是例如2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦和双-(2，6-二氯苯甲酰)-4-正丙苯基氧化膦或双-(2，6-二氯苯甲酰)-4-正丁苯基氧化膦(见第3栏12-16行)。

国际专利申请WO 96/28762也公开了包含丙烯酸组分的可光固化组合物。该组合物含有一定量的双酚A或双酚F的二(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及低聚的二(甲基)丙烯酸酯。所用的光敏引发剂可以是“当受适当辐照时能形成自由基的任何光敏引发剂”。适用类型包括苯偶姻醚、乙酰苯、苯偶酰、蒽醌、苯甲酰氧化膦(如2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)、二苯酮。特别适用于受氩离子激光器辐照的光敏引发剂包括2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦。

发明概述

本发明涉及含有苯甲酰氧化膦光敏引发剂和形成眼组织的亲水性材料的折叠式亲水性眼组织材料的制备方法，该亲水性材料选自甲基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸甘油酯、一和二甲基丙烯酸聚环氧乙烷酯以及一和二丙烯酸聚环氧乙烷酯。该制备方法包括用蓝光光源激活苯甲酰氧化膦光引发剂。

在其它一些因素中，本发明基于发现了眼组织材料可通过蓝光光源和苯甲酰氧化膦引发剂(2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)而有效地固化。相反，以在蓝光区域的吸光度高于2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦的樟脑醌代替苯甲酰氧化膦引发剂时，同样的眼组织材料不能有效地固化。

附图的简要说明

图1显示了苯甲酰氧化膦引发剂2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦样品在丙烯酸2-苯基乙基酯溶剂中的紫外-可见光谱。

图2显示了α-二酮引发剂樟脑醌样品在丙烯酸2-苯基乙基酯溶剂中的紫外-可见光谱。

本发明和优选实施方案的详细说明