[发明专利]芳香族聚碳酸酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及用经济的方法制造高分子量、色相优良的聚碳酸酯的方法。进而，更详细地说，是涉及芳香族二羟基化合物和用特定的方法制造的芳香族碳酸二酯进行酯交换反应制造碳酸酯的方法。

背景技术

聚碳酸酯由于具有优良的透明性、机械特性、热的特性，所以广泛地用在光学器件、机械零件等的各种用途上。

这样的碳酸酯的制造方法，以往工业上广泛采用的方法有，芳香族二羟基化合物和碳酰氯反应的界面缩聚法和、芳香族二羟基化合物和以碳酸二苯酯为代表的芳香族碳酸二酯在熔融状态下进行酯交换反应的方法。

可是用芳香族二羟基化合物和芳香族碳酸二酯的酯交换反应，制造聚碳酸酯时，要使用以碱性化合物为代表的酯交换催化剂，通常，一边加热到160℃～300℃的温度下，一边在熔融状态下进行酯交换，反应终了后，由于能得到直接颗粒化的产品，与界面缩聚法相比，具有制造工艺简化、经济的优点。

芳香族碳酸二酯，一般是通过芳香族单羟基化合物和碳酰氯的脱盐酸反应、所谓的碳酰氯法来制造，在使用碳酰氯方面，存在着安全及环境等的问题。另外得到的芳香族碳酸二酯在由酯交换反应来制造聚碳酸酯时，由于含有作为反应中间体的，氯甲酸苯酯为代表的有机酸对反应起阻碍作用，需要将其除去的精制方法，例如特公昭38-1373号公报中所述的热水洗涤的精制方法。

以不使用碳酰氯的碳酸二甲酯为代表的碳酸烷基酯和芳香族单羟基化合物类的酯交换反应得到的芳香族碳酸二酯，虽然其反应收率低、芳香族碳酸二酯的成本高，进而得到的芳香族聚碳酸酯的成本变高，没有实用价值，但是该方法由于不含有像使用碳酰氯作为反应中间体时产生的有机酸，所以没有必要将其用热水洗涤除去，只要进行简单的精制就可以了。

因此，作为不使用碳酰氯、而且廉价地得到芳香族碳酸二酯的方法，在特开平8-333307号公报中公开了通过芳香族草酸二酯的脱羰基化反应得到芳香族碳酸二酯的方法。

芳香族碳酸二酯可通过以草酸二甲酯为代表的草酸烷基酯和芳香族一羟基化合物的酯交换反应来制造，而且草酸烷基酯和芳香族一羟基化合物的酯交换反应的反应率非常高。进而，由芳香族草酸二甲酯的脱羰基反应生成芳香族碳酸二酯的收率也高。因此用上述的方法可以廉价地制造芳香族碳酸二酯。

上述公报记载的芳香族草酸二酯的脱羰基化反应中，作为催化剂使用了有机磷化合物。该有机磷化合物可以举出磷鎓盐、磷化氢、二卤化膦、氧化膦作为代表例。作为合适的催化剂可以使用磷鎓卤化物或二卤化膦、或者磷化氢或者氧化磷和卤化物化合物的组合物。在上述公报记载的脱羰基化反应中，为了高收率地得到芳香族碳酸二酯，使用含有卤素的有机磷化合物是不可少的。

上述用脱羰基化反应的芳香族碳酸二酯，如用碳酰氯法合成那样，不含有作为反应中间体杂质的有机酸。可是按照本发明者的研究，使用用上述脱羰基化反应得到的芳香族碳酸二酯，将其与芳香族二羟基化合物进行酯交换反应，制造芳香族聚碳酸酯时，得到的芳香族聚碳酸酯，其没有充分的高分子量，而且色相也不令人满意。本发明要解决的课题

本发明者对于由上述的脱羰基化反应得到的芳香族碳酸二酯和、芳香族二羟基化合物制造高分子量且色相优良的芳香族碳酸酯进行了锐意的研究，结果发现，在芳香族碳酸二酯中将加水分解性卤素的含量作成特定值以下是有效的，从而完成了本发明。

解决课题的手段

即按照本发明，提供了芳香族聚碳酸酯的制造方法，是用芳香族二碳酸酯和芳香族二羟基化合物进行酯交换反应制造芳香族聚碳酸酯的方法，其特征在于该芳香族碳酸二酯是用下述通式(1)表示的芳香族草酸二酯的脱羰基化反应得到的，而且其中的加水分解性卤素的含量是5ppm以下，(其中，二个Ar表示相同或者不同的碳原子数为6～14的芳香族烃基)。

以下详细地说明本发明的芳香族聚碳酸酯的制造方法。

本发明中的芳香族聚碳酸酯是通过芳香族二羟基化合物和芳香族碳酸二酯的酯交换反应制造的，但是其特征在于，此时的芳香族碳酸二酯是使用上述通式(1)表示的芳香族草酸二酯的脱羰基化反应而得到的。

芳香族二羟基化合物，只要使用可以作为芳香族聚碳酸酯的二羟基成分的就可以。具体的可以使用下式(3)表示的芳香族二羟基化合物。上述通式(3)中，W表示-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、或