[发明专利]在含至少一种金属茂一磷(Ⅲ)一镍(O)配合物的催化剂存在下催化氢氰化反应制备烯C5单腈混合物的方法

权利要求书

1.一种通过1，3-丁二烯或含1，3-丁二烯的烃混合物的催化氢氰化反应制备带非共轭C＝C与C≡N键的单烯C₅单腈混合物之方法，其中氢氰化于含至少一种金属茂-磷(III)-镍(O)络合物的催化剂存在下进行，该络合物包括至少一种单配位或二配位的式I的金属茂-磷(III)配体：其中

R¹为式PL₂基团，其中L基团可相同或不同，为烷基、环烷基或芳基，

R¹’为氢、烷基或式PL₂基团，其中L基团具上述意义，

R²、R²’、R³、R³’、R⁴、R⁴’、R⁵、R⁵’各自独立，选自氢、环烷基、芳基或烷基，其可被氧原子间隔或被式NE¹E²基团取代，其中E¹和E²可相同或不同，为烷基、环烷基或芳基，或在每一情况中相邻位置上取代基R²、R³、R⁴、R⁵及/或R²’、R³’、R⁴’、R⁵’中的两个基团可与其连接的环戊二烯环部分一起形成芳族或非芳族5-至7-元碳环或其中可有1，2或3个选自O、N与S杂原子的杂环体系；

M为Fe、Co、Ni、Ru、Os、Rh、Mn、Cr或V；或其盐及其混合物。

2.根据权利要求1的方法，其中用M为Fe的式I的催化剂。

3.根据权利要求1或2的方法，其中采用式I催化剂，其中

R¹为式PL₂基团，其中L基团苯基，

R¹’为氢或式PL₂基团，其中L基团为苯基，

优选在R¹的α位上的取代基R²、R²’、R³、R³’、R⁴、R⁴’、R⁵或R⁵’之一为氢或可被一氧原子间隔或被式NE¹E²基团取代的烷基，E¹和E²可相同或不同，为烷基，其它取代基R²、R²’、R³、R³’、R⁴、R⁴’、R⁵、R⁵’各自独立为氢或烷基。

4.根据前述权利要求任一项的方法，其中使用具有式I配体的催化剂，且另外具有至少一个其它配体，选自卤化物、胺、羧酸酯、乙酰丙酮化物、芳基或烷基磺酸盐、氢化物、CO、烯烃、二烯、环烯烃、腈、含N-杂环、芳族及杂芳族体系、醚、PF₃和单配位、二配位及多配位基膦、亚膦酸酯、膦酸酯与亚磷酸酯配体。

5.根据前述权利要求任一项的方法，其中式I的金属茂-磷(III)配体选自：

1，1’-双(二苯基膦)二茂铁，

1，1’-双(二异丙基膦)二茂铁或

1，1’-双(二环己基膦)二茂铁。

6.根据前述权利要求任一项的方法，其中采用1，3-丁二烯含量至少为10％体积，优选至少为25％体积，特别优选至少为40％体积的烃混合物。

7.根据前述权利要求任一项的方法，其中用石油加工得到的C₄馏份作含1，3-丁二烯的烃混合物。

8.根据前述权利要求任一项的方法，其中氢氰化反应通过下列步骤半连续进行：

(a)反应器中装入带或不带有部分氰化氢的烃混合物，及在适当位置原位产生的催化剂，并加入或不加入溶剂；

(b)使混合物于升温加压下反应，其中氰化氢以其消耗速率进料；及

(c)通过后续反应完成转化，如果需要的话，进行进一步处理。