[发明专利]烯烃的聚合

说明书

本申请要求1997年8月27日递交的美国临时申请第60/057,077号的利益。

                        本发明领域

具有各种各样的有用的性能的聚合物可在使用至少两种聚合催化剂(其中至少一种优选为用于合成聚烯烃的一种新型金属聚合催化剂)的方法中进行生产。

                         技术背景

聚烯烃常常通过在其中使用含有过渡金属元素的催化剂体系的聚合方法进行制备。根据所用过程条件和所选催化剂体系的不同，甚至从相同单体中制得的聚合物都可能具有不同的性能。可以变化的一些性能为分子量和分子量分布、结晶性、熔点和玻璃化温度。除了分子量和分子量分布外，聚合物的分支可以影响到所提及的其它所有性能。

我们知道某些含有过渡金属元素(特别是含有排列较后的过渡金属元素如镍、钯、钴和铁)的聚合催化剂在改变采用其制得的聚烯烃的分支方面尤其有用，例如参见世界专利申请96/23010和97/02298。我们也知道各种性能截然不同(例如在上述各种性能中不同)的聚合物的掺合物与“单一的”聚合物相比可能具有更为有利的性能。例如，我们知道，对具有宽域或双峰值分子量分布的聚合物进行熔融加工(成型)比起较窄分子量分布的聚合物来要容易地多。类似地，热塑性塑料如各种结晶聚合物通常通过与弹性聚合物进行掺合而得以变韧。

因而，如果可以省却进行较后的单独(且昂贵的)聚合物混合步骤的话，则那些可以固有生产聚合物掺合物的生产聚合物的方法将特别有用。然而在这种聚合方法中我们应注意的是，两种不同的催化剂可能会彼此互相干扰，或者它们相互作用后仅得到单一的聚合物。

                       本发明概要

本发明涉及一种用于聚合烯烃的方法，它包括在以下聚合条件下进行接触：

(a)用于所述烯烃的第一种活性聚合催化剂，它含有选自以下配位体的Ti、Zr、Sc、V、Cr、稀土金属、Fe、Co、Ni或Pd配合物：Ar¹Q_p(VIII)；R³¹R³²N-CR³³R³⁴(CR³⁵R³⁶)_m-NR³¹R³²(IX)；R⁴⁷R⁴⁸R⁴⁹P(XXII)；(XXIII)；和R³¹S-CR³³R³⁴(CR³⁵R³⁶)_m-SR³¹(XXXVII)；其中：Ar¹为具有n自由价的芳族基团，或二苯基甲基；每一个Q为-NR⁵²R⁵³或-CR⁵⁴＝NR⁵⁵；p为1或2；E为2-噻吩基或2-呋喃基；每一个R⁵²相互独立地为氢、苄基、取代的苄基、苯基或取代的苯基；每一个R⁵⁴相互独立地为氢或烃基；和每一个R⁵⁵相互独立地为一价芳族基团；m为1、2或3；R⁵³为氢或烷基；每一个R³³、R³⁴、R³⁵和R³⁶相互独立地为氢、烃基或取代的烃基；每一个R³¹相互独立地为含有2个或2个以上碳原子的烃基或取代的烃基；每一个R³²相互独立地为氢、烃基或取代的烃基；Ar²为芳基基团；R³⁸、R³⁹和R⁴⁰每一个相互独立地为氢、烃基、取代的烃基或惰性官能团；R³⁷和R⁴¹每一个相互独立地为烃基、取代的烃基或其E_s不超过约-0.4的惰性官能团；每一个R⁴²和R⁴³相互独立地为氢或含有1-20个碳原子的酰基；Ar³为芳基基团；R⁴⁵和R⁴⁶每一个相互独立地为氢或烃基；Ar⁴为芳基基团；Ar⁵和Ar⁶每一个相互独立地为烃基；    Ar⁷和Ar⁸每一个相互独立地为芳基基团；Ar⁹和Ar¹⁰每一个相互独立地为芳基基团或-CO₂R⁵⁶，其中R⁵⁶为含有1-20个碳原子的烷基；Ar¹¹为芳基基团；R⁵⁰为氢或烃基；R⁵¹为烃基或-C(O)-NR⁵⁰-Ar¹¹；R⁴⁴为芳基；R⁴⁷和R⁴⁸每一个相互独立地为由1个或1个以上烷氧基(每一个烷氧基基团含有1-20个碳原子)取代的苯基基团；R⁴⁹为含有1-20个碳原子的烷基或芳基基团；R¹³和R¹⁶每一个相互独立地为烃基或取代的烃基，条件是结合到亚氨基氮原子上的碳原子至少有2个碳原子结合于其上；R¹⁴和R¹⁵每一个相互独立地为氢、烃基、取代的烃基，或R¹⁴和R¹⁵一起为亚烃基(hydrocarbylene)取代的亚烃基以形成碳环；R¹⁸为烃基或取代的烃基，和R²⁰为氢、烃基或取代的烃基，或R¹⁸和R²⁰一起形成环；R¹⁹为烃基或取代的烃基，和R²¹为氢、取代的烃基或烃基，或R¹⁹和R²¹一起形成环；每一个R¹⁷相互独立地为氢、取代的烃基或烃基，或2个R¹⁷一起形成环；R²⁷和R³⁰相互独立地为烃基或取代的烃基；R²⁸和R²⁹每一个相互独立地为氢、烃基或取代的烃基；和n为2或3；