[发明专利]4－氨基哌啶的纯化方法

说明书

本发明涉及一种纯化2，2，6，6-四取代的4-氨基哌啶的方法，该2，2，6，6-四取代的4-氨基哌啶是由相应的哌啶-4-酮制备随后蒸馏而得。

本发明特别涉及一种纯化式I的4-氨基哌啶的方法。

其中R¹-R⁴为C₁-C₆烷基，R¹和R²和/或R³和R⁴共同形成一个具有2-5个碳原子的CH₂链，该4-氨基哌啶由式II相应的哌啶-4-酮制备随后蒸馏而得，

其中基团R如上所述。

4-氨基哌啶由于2，2，6，6-取代如四烷基取代，被称为是空间位阻的，在很多方面有应用。特别地，它们在制备用于合成聚合物的UV稳定剂中用作中间体(参见，例如：R.Gchter，H.Müller(编者)：Taschenbuch der Kunststoffadditive，Carl Hanser Verlag，Munich，1979；F.Gugumus，Polym.Degrad.Stabil.44(1994)，299-322)和在制备聚酰胺时充当链调节剂和稳定剂(参阅，例如：WO 952 84 43，DE-A-4 413177)。

非常重要的是空间位阻的4-氨基哌啶不仅具有很高的化学纯度而且没有或几乎没有本体颜色，所以经过数月的存贮并不发生褪色现象。这一点特别应用于4-氨基哌啶用于制备稳定剂或直接用作添加剂，因为这些产品的质量并因而稳定的聚合物的质量决定性地取决于化学纯度并且特别是颜色质量。

空间位阻的4-氨基哌啶工业上通常由二烷基酮，如丙酮或丙酮衍生物，制备。哌淀I可用一步在氨和氢存在的条件下通过催化闭环反应由下式化合物(DE-A-2 412 750)，或者由哌啶-4-酮II

在一或两阶段内通过胺化氢化作用，例如催化而得到(参见，例如：DE-A-35 25 387，DE-A-2 040 975、DE-A-2 349 962、DE-A-26 21 870、EP-A-33 529、EP-A-42 119、EP-A-303 279、EP-A-410 970、EP-A-611 137、EP-A-623 585和DE-A-42 10311)。

工业上生产的空间位阻的4-氨基哌啶通常通过蒸馏进行纯化。(参见如：EP-A-33 529)。

然而，在用常规方法制备的4-氨基-2，2，6，6-四烷基哌啶中讨厌的一定量的产生颜色的物质仍然存在，或短时间后即形成。

根据DE-A-195 55 58、EP-A-28 555、US 3 819 710和JP 01，160，947(化学文摘111：232081r)，某些氨基醇中产生颜色的化合物，该化合物在由环氧乙烷和适当的胺来制备氨基醇时形成，可以通过催化氢化转化成产生颜色较少的化合物。

JP 06 25，410(化学文摘121：56988n)、JP-OS 48-52708(化学文摘80：36697y)、JP 05,345,821(化学文摘120：272327t)、US 5 362914和EP-A-262 562都公开了某些聚胺中的褪色现象可通过在氢化作用催化剂存在的条件下用氢处理而减弱。

DE-A-22 05 958公开了一种通过在叔胺最后蒸馏之前将杂质氢化而纯化叔胺的方法，该叔胺是通过伯醇与氨反应而得。

上述化合物是与本发明的空间位阻的4-氨基-哌啶  不同类别的物质。另外，上述化合物中产生颜色的杂质的来源在于每种情况下具体的制备方法和所用的起始物质。

日本专利申请JP-OS 02-311 457描述了通过在氢化作用催化剂存在的条件下用氢处理来纯化2，2，6，6-四烷基-4-哌啶酮。根据此申请中所给的实施例，该方法的产物(三丙酮胺，TAA)是颜色非常不稳定的以至于在60℃仅仅贮存一周后它就比起始材料的颜色质量差很多。

具有低的褪色作用的化学纯空间位阻4-氨基哌啶的制备方法的研究采用了完全不同的路线：

DD-A-266 799指出将4-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶在丙酮/水溶液中与CO₂反应，分离出沉淀，用丙酮冲洗，接着热分解并通过蒸馏纯化产物。