[发明专利]催化剂残渣含量少的环烯烃类聚合物及其用途与制法

说明书

                      技术领域

本发明涉及纯化了的环烯烃类聚合物的用途及其制备方法。更具体点说，本发明涉及基本上不含催化剂残渣的环烯烃类聚合物及其用途与制备方法。

                      背景技术

具有以大体积的环烯烃为构成成分之一的环烯烃类聚合物是透明性、耐热性、耐化学药品性、耐溶剂性、耐湿性、介电特性和各种机械性质均优异的合成树脂，已被广泛用在各种各样的领域中。

环烯烃类聚合物由于其结构的不同，主要可分类为加成共聚物、开环聚合物和它们的加氢物。加成共聚物是在选自于齐格勒类催化剂和茂金属类催化剂的催化剂存在下于烃溶剂中由环烯烃与α-烯烃的加成共聚合而制备的。开环聚合物是在复分解类催化剂存在下于烃溶剂中由环烯烃开环聚合制备的。而加氢物是在选自于齐格勒类催化剂和茂金属类催化剂的催化剂存在下由含2个以上碳碳双键的环烯烃所制备的加成共聚物中和在开环聚合物中所含的碳碳双键与氢反应而饱和所制备的。由于使此双键达到饱和故可以进一步提高环烯烃类聚合物的耐热性、耐气候性、耐光性。

在环烯烃类聚合物的制备工艺中，对于保持树脂的透明性、耐气候性、耐湿性、耐热性等特性来说，催化剂金属的除去是极为重要的工序。迄今已经提出了下面一些除去催化剂金属的方法：

(1)把聚合物溶液倒入大量的不良溶剂中使共聚物沉淀析出后用不良溶剂冼此沉淀的方法；

(2)用含酸的水洗涤聚合物溶液、抽提除去催化剂残渣的方法(参照特开平2-24319和特开平6-100668)；

(3)用含醇的水等洗涤聚合物溶液、抽提除去催化剂残渣的方法(参照特开平4-45103和特开平6-228235)；

(4)在聚合物溶液中加入氧化剂或碱性化合物、用不良溶剂抽提除去催化剂残渣的方法(参照特开平7-109310)；

(5)在聚合物溶液中加入醇和水等后再在其中加入吸附剂和过滤助剂并由过滤和离心分离除去催化剂残渣的方法(参照特开平3-66725、特开平4-161421和特开平4-363312)。

由于方法(1)需要用至少为聚合物溶液数倍的不良溶剂，在工业实施中需要包括不良溶剂的回收设备，因此从成本角度来说是一大负担，而且其精制效率也不好。方法(2)、(3)和(4)都要产生含较大量催化剂金属的废液，废液处理是个大问题。还有，方法(5)虽不产生大量废液，但不用大量吸附剂和过滤助剂其精制效果就不好，而且难于顺利过滤，因此就产生了过滤助剂的处理和聚合物回收率不好的问题。一般制备环烯烃类聚合物时所用的催化剂成分中含所谓烷基铝和烷基铝氧烷之类的有机铝化合物，它们的用量要远多于其它的催化剂成分。此有机铝化合物极易与水、醇、酸等反应而又不溶于此聚合反应用的烃类溶剂。所以，一般此反应生成物是以含多量溶剂的凝胶状物质而分离的，虽然在多数场合下肉眼看起来反应溶液几乎是均匀的。据此，在直接进行过滤时，因滤剂堵塞了而几乎不可能顺利滤过。为此，在多数场合就必须把吸附剂与过滤助剂一起使用。

                       发明的公开

本发明的目的在于提供，几乎不产生含多量金属的废液，而且由简便手段可有效地除去催化剂残渣而得的催化剂残渣含量少的环烯烃类聚合物的制备方法。

本发明的另一目的在于提供，在生成环烯烃类聚合物时的聚合和／或加氢反应中所使用的催化剂被有效地分解，且其分解产物不溶于聚合和／或加氢反应所用的反应溶剂中而被有效地沉淀除去，以得到低催化剂残渣含量的环烯烃类聚合物的制备方法。

本发明的又一目的在于提供，在上述催化剂分解中基本上不产生带色的分解副产物、或即使生成也为催化剂分解物所吸附或包含在此分解物中被一并除去，以得到低催化剂残渣含量的环烯烃类聚合物的制备方法。

本发明的又一目的在于提供，使上述催化剂分解物不是明显的膨润凝胶状，而是容易滤掉的固体物质，以得到低催化剂残渣含量的环烯烃类聚合物的制备方法。

本发明的又一目的在于提供，甚至差不多可以完全除去在用乙酰丙酮络合物与有机铝化合物的场合不可避免产生的如三(乙酰丙酮)铝那样的稳定化合物，从而得到低催化剂残渣含量的环烯烃类聚合物的制备方法。

本发明的又一目的在于提供催化剂残渣含量少的环烯烃类聚合物。

本发明的又一目的在于提供，本发明的环烯烃类聚合物在光学材料中的使用。

由下面的说明可以清楚本发明的其它的目的和优点。