[发明专利]α－氰基丙烯酸异丁酯的制备方法

说明书

α-氰基丙烯酸异丁酯属于α-氰基丙烯酸酯的一种，适于制备创伤外科医用胶。

目前，α-氰基丙烯酸异丁酯的制备方法，反应时间为3天左右，纯度在86％左右，产率较低。

本发明的目的在于提供一种反应时间短，产品纯度高，产率高的制备α-氰基丙烯酸异丁酯的方法。

本发明的目的是这样实现的：首先，进行加成缩合反应，在反应釜中加入780～800体积单位的氰乙酸异丁酯和480～530体积单位的二氯乙烷，加温至36～43℃，产生回流，停止加热，分批加入含有36～38％甲醛的水溶液350～400体积单位，六氢吡啶1.8～2.1重量份的混合液，保持回流，反应放热，待温度升至65～71℃时，放慢加料，以防冲料。加料完毕后，重新加热回流反应约1.5小时，停止加热，进行分水加入稀盐酸中和，搅拌片刻，静置、冷却分层后，进行脱水，去除上层水份，下层缩合物溶液重新加热、搅拌，共沸脱水，二氯乙烷出分水器返回釜内，直至沸点达到80℃以上，蒸除二氯乙烷，直至温度达到130℃左右时稍停，进行裂解，加入16～21重量份的五氧化二磷，4.1～5.8重量份的对苯二酚，搅拌均匀，减压蒸馏。除去80℃以下的剩余二氯乙烷，在容器内先放入4～8.5重量份的五氧化二磷和2～3重量份的对苯二酚以进行阻聚和干燥，收集真空度为3～10毫米汞柱，最好是3～5毫米汞柱，沸点在160～210℃的馏份，即为粗单体。进行精制，将粗单体减压至5～15毫米汞柱，加热蒸馏，收集80～100℃之间的馏份。在精单体内通入微量二氧化硫和对苯二酚作为阻聚剂，密封避光保存。

采用本发明制备α-氰基丙烯酸异丁酯反应时间由一般的3天缩短为8～10小时，纯度为96～99％，产率为68％左右，均较一般方法有较大提高。

结合实施例对本发明作详细说明：

实施例1：在反应釜中加入780毫升氰乙酸异丁酯和500毫升的二氯乙烷，加温至36℃，产生回流，停止加热，分批加入含有38％的甲醛水溶液380毫升，六氢吡啶2.0克的混合液，保持回流，反应放热，待温度升至65℃时，放慢加料。加料完毕，重新加热回流1.5小时，停止加热，加入稀盐酸中和，搅拌片刻，静置、冷却分层后，去除上层水份，下层缩合物溶液重新加热，搅拌，共沸脱水，二氯乙烷由分水器返回釜内，直至沸点达到80℃以上，蒸除二氯乙烷，直至温度达到130℃左右时稍停，进行裂解反应加入18克五氧化二磷，5克的对苯二酚，搅拌均匀，减压蒸馏，除去80℃以下的剩余二氯乙烷，在容器内先放入6克五氧化二磷和2克对苯二酚以进行阻聚和干燥，收集真空度为10毫米汞柱，沸点在160～210℃间的馏份，即为粗单体。将粗单体减压至15毫米汞柱，加热蒸馏，收集80～100℃之间的馏份。在精单体内通入微量二氧化硫和对苯二酚作为阻聚剂，密封避光保存。

实施例2：在反应釜中加入800毫升氰乙酸异丁酯和530毫升二氯乙烷，加温至40℃，产生回流，停止加热，分批加入含有37％的甲醛水溶液350毫升，六氢吡啶1.8克的混合液，保持回流，反应放热，待温度升至68℃时，放慢加料。加料完毕，重新加热回流反应约1.5小时，停止加热，加入稀盐酸中和，搅拌片刻，静置，分层后，去除上层水份，下层缩合物溶液重新加热、搅拌，共沸脱水，二氯乙烷由分水器返回釜内，直至沸点达到80℃以上，蒸除二氯乙烷，直至温度达到130℃左右时稍停，加入21克五氧化二磷，4.1克的对苯二酚，搅拌均匀，减压蒸馏，除去80℃以下的剩余二氯乙烷，在容内器内先放入4克的五氧化二磷和3克的对苯二酚以进行阻聚和干燥，收集真空度在5毫米汞柱，沸点在160～210℃间的馏份，即为粗单体。将粗单体精制，减压至10毫米汞柱，收集80～100℃之间的馏份。在精单体内，通入微量二氧化硫和对苯二酚作为阻聚剂，密封闭光保存。

实施例3：在反应釜中加入790毫升的氰乙酸异丁酯和480毫升的二氯乙烷，加温至43℃，产生回流，停止加热，分批加入含有36％甲醛的水溶液400毫升、六氢吡啶2.1克的混合液，保持回流，反应放热，待温度升至71℃时，放慢加料。加料完毕，重新加热回流1.5小时，停止加热，加入稀盐酸中和，搅拌片刻，静置、分层后，去除上层水份、下层缩合物溶液重新加热、搅拌，共沸脱水，二氯乙烷由分水器返回釜内，直至沸点达到80℃以上，蒸除二氯乙烷，直至温度达到130℃左右时，稍停，加入16克五氧化二磷，5.8克对苯二酚，搅拌均匀，减压蒸馏，除去80℃以下的剩余二氯乙烷，在容器内先放入8.5克的五氧化二磷和3克对苯二酚以进行阻聚和干燥，收集真空度为3毫米汞柱，沸点在160～210℃间的馏份，即为粗单体。将粗单体减压至5毫米汞柱，收集80～100℃之间的馏份。在精单体内通入微量二氧化硫和对苯二酚作为阻聚剂，密封避光保存。