[发明专利]连续气相聚合工艺

说明书

本发明是关于一种制备乙烯和丙烯的均聚物和共聚物的连续气相聚合工艺，其中乙烯，丙烯或一种乙烯或丙烯与C₃-C₈的α-单烯烃的混合物，在一种气相聚合反应器的聚合区中进行聚合，气相温度为30-125℃，压力为1-100巴聚合是在一种催化剂存在下在一个细粉聚合物的床中进行的，在此反应器气体不断循环以除去聚合热。

本发明进一步涉及催化剂毒剂作为防止在气相聚合工厂的循环气管线中产生沉积的用途。

气相聚合工艺是乙烯和丙烯的聚合或乙烯或丙烯与C₃-C₈α-烯烃共聚合经济的工艺。这样的气相聚合工艺结构上既可以是气相流化床工艺，也可是气相搅拌工艺。所说的工艺描述在例如，EP-A-O 475 603、EP-A-0 089 691和EP-A-O 571 826中。

气相流化床工艺的特征是靠从下部引入一种气体混合物来使正在聚合的聚合物颗粒床保持流化状态。还有，释放出的聚合热被该气体从反应器中带走。反应气体经位于反应器外面的热交换器冷却后通过气体分配板重新回到反应器中(循环气)。

然而，从反应器出来的循环气夹带着一些细粉状的聚合物进入循环气系统。这些聚合物颗粒含有活性催化剂并能使聚合在循环气系统中继续进行。如果这些颗粒沉淀在循环气系统内，则在这些地方就会形成沉积和积聚。一方面，这些沉积物本身能起坏作用(堵塞冷却器、粘附在压缩机上)。另一方面，这些沉积物一部分也可以重新脱落，从这两个角度看这是不希望的。脱落的沉积物会很快堵塞反应器的气体分配板的孔并因而还必需停车进行费钱的清理。假使这些沉积物通过气体分配板进入到反应器中，则产品的质量将被这些颗粒损害：形成污点。尤其是当产品用于制膜用途时，会导致成材不合格。

为解决这个问题，过去的尝试主要基于降低循环气中聚合物粉尘的数量，为此，许多流化床工厂在反应器出口下流加一个旋流器以除去这种活泼的细尘，然而这种旋流器在设备上是一个可观的支出，而其对除去那些含有高比例催化剂的极细粉尘的效率常常是不能令人满意的。

在气相流化床聚合中使用催化剂毒剂是已知的。例如催化剂毒剂被用来停止聚合反应(例如，在聚合反应失控时，参见EP-A-0 471 497)或为了细调催化剂活性(参见例如EP-A-359444或EP-A-376559)。然而，在连续工艺中，常用挥发性化合物，一般是气体如CO₂、CO或O₂，因为据信其作用部位主要在反应器内而且分布均匀，这是理想的。这些化合物对有目标地钝化循环气管线中含催化剂的细尘一般是不适宜的，因为它们对反应器中的聚合反应有较大的影响：

本发明的目的是寻找一种不用复杂设备就可以防止在气相聚合反应器的循环气管线中形成聚合物沉积的途径，以增加这类工厂的运转时间并提高聚合产品的质量。

我们已经发现，这个目的已经通过下述方法达到，该方法是一种制备乙烯和丙烯的均聚物和共聚物的连续气相聚合工艺，其中乙烯，丙烯或一种乙烯或丙烯与C₃-C₈的α-单烯烃的混合物，在一种气相聚合反应器的聚合区中进行聚合，气相温度为30-125℃，压力为1-100巴，聚合是在一种催化剂存在下在一个细粉聚合物的床中进行的，在此反应器气体不断循环以除去聚合热，其中为了防止聚合物沉积在循环气管线中，将一种沸点高于循环管线内最高温度的催化剂毒剂计量注入到该循环管线中，其注入量至多不得明显损害反应器中催化剂的生产率。

此外，我们已经发现这种催化剂毒剂作为防止在气相聚合工厂的循环气管线中产生沉积的用途。