[发明专利]丙烯及如果需要的1－丁烯的制备

权利要求书

1、一种制备丙烯及，如果需要，1-丁烯的方法，包括：

a)、在包括周期表中第Ⅵb、Ⅶb、或Ⅷ族过渡族金属元素的至少一种化合物的置换催化剂(metathesis catalyst)存在下，使1-丁烯和2-丁烯反应，生成丙烯和2-戊烯；

b)、接着分离所形成的丙烯和2-戊烯；

c)、再于包括周期表中第Ⅵb、Ⅶb、或Ⅷ族过渡族金属元素的至少一种化合物的置换催化剂存在下，使该2-戊烯与乙烯反应，生成丙烯和1-丁烯；

d)、然后分离所生成丙烯和1-丁烯；

e)、放出至少部分所形成的1-丁烯，及/或在异构化催化剂存在下使所形成的1-丁烯至少部分异构化，得到2-丁烯，并接着将未放出的1-丁烯和所形成的2-丁烯与部分在a)步骤中未反应的C₄馏份一起返回至步骤a)。

2、按照权利要求1的方法，其中在步骤c)中所生成的1-丁烯在异构化催化剂存在下至少部分地被异构化，得到2-丁烯，并将所得的1-丁烯和2-丁烯混合物返回至步骤a)。

3、按照权利要求1的方法，其中至少放出一些在步骤c)所生成的1-丁烯，而将未放出的1-丁烯返回至步骤a)。

4、按照权利要求1至3任一项的方法，其中步骤b)属于可在隔板塔、边塔或2-塔排列中进行的蒸馏过程，从中得到含丙烯的低沸相，也可能得到含丁烯的中沸相和含2-戊烯的塔底物相；

及/或

其中步骤d)属于能够在隔板塔中进行的蒸馏过程，从中得到含丙烯低沸相、含1-丁烯的中沸相和可能得到含2-戊烯塔底物相，其中步骤b)和d)能够在一个蒸馏塔中完成。

5、按照权利要求1至3任一项的方法，其中在步骤a)及/或c)中的反应是未进行完全的，而在步骤b)及/或d)中得到含C_2/3低沸相、C₄中沸相和含C₅⁺的塔底物相，

其中可以是合并过的低沸相，经蒸馏分离为C₂和C₃相，并将C₂相返回至步骤c)，

将至少部分可以是合并过的中沸相，返回至步骤a)，和将至少部分可以是合并过的塔底物相，返回至步骤c)。

6、按照权利要求1至3任一项的方法，其中所用的1-丁烯和2-丁烯是优选来自裂化器或炼厂C₄物流中的混合物，特别是残液Ⅱ中的混合物，其中反应前可将C₄物流通过吸附材料加以提纯。

7、按照权利要求6的方法，其中1-丁烯和2-丁烯的摩尔比为10∶1至1∶10。

8、按照权利要求1至3任一项的方法，其中使用包括负载于无机载体上的铼或铱化合物，优选为铼氧化物的非均相置换催化剂。

9、按照权利要求8的方法，其中置换催化剂包括负载于Al₂O₃载体上的Re₂O₇或由负载于Al₂O₃载体上的Re₂O₇所组成，其铼氧化物含量，按催化剂总重量计，为1-20％重，优选为3-10％重。

10、按照权利要求1至3任一项的方法，其中1-丁烯和2-丁烯的反应及/或2-戊烯与乙烯的反应是按反应蒸馏方法进行的。

11、按照权利要求1至3任一项的方法，其中所用异构化催化剂是可负载于载体上的、在惰性气体或氢气氛中的一种贵金属化合物或它的氧化物。

12、按照权利要求1至3任一项的方法，其中，在步骤b)和c)之间，已被分离出的包括2-戊烯及3-己烯的高沸产物，经蒸馏分离为2-戊烯和3-己烯。