[发明专利]制备大环酯的方法无效
申请号: | 99102563.6 | 申请日: | 1999-03-02 |
公开(公告)号: | CN1230544A | 公开(公告)日: | 1999-10-06 |
发明(设计)人: | C·奥斯特霍尔特;J·梅茨;M·费尔德;G·科勒 | 申请(专利权)人: | 希尔斯股份公司 |
主分类号: | C07D325/00 | 分类号: | C07D325/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 邰红,周慧敏 |
地址: | 联邦德*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 大环酯 方法 | ||
1、一种从通式Ⅱ的二羧酸双(二醇)酯的环化反应中制备通式Ⅰ的大环酯方法
通式Ⅰ
其中,m是6-14的整数和n是2-6的整数,
通式Ⅱ HO-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CO-O-(CH2)n-OH,
其中m和n如上面给出的定义,该方法包括在约0.1-500毫巴的减压下,在具有大表面积的蒸发器中,将
(a)二羧酸双(二醇)酯Ⅱ
(b)若需要,最多可达100wt%(基于通式Ⅱ的酯)的就单元而言与酯Ⅱ对应的具有以下通式的酯类:
通式Ⅲ H[O-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CO-]x-O-(CH2)n-OH,
通式Ⅳ H[O-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CO-]x-OH和/或,
通式Ⅴ HO-CO-(CH2)m-CO-[-O-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CO-]x-OH,
其中m和n具有上面给出的定义和x是大于1的整数,
(c)以下通式的二醇
通式Ⅵ HO-(CH2)n-OH
其中n具有与通式Ⅰ-Ⅴ相同的数值,其摩尔量相当于酯Ⅱ和酯Ⅲ-Ⅴ的二羧酸单元的1-50倍,和
(d)惰性高沸点反应介质,其重量相当于酯Ⅱ和Ⅲ-Ⅴ的总重量的0.1-20倍,在
(e)催化剂存在下
加热到150-350℃的温度,其结果是在除去二醇的情况下得到大环酯Ⅰ且与二醇Ⅳ一起被蒸馏出来并通过冷凝获得。
2、按照权利要求1所要求的方法,其特征在于,该方法连续地进行,其中将含有催化剂和未反应的酯Ⅱ及Ⅲ的惰性高沸点介质循环使用,并向该循环体系中加入新鲜酯Ⅱ和任选的Ⅲ-Ⅴ和二醇Ⅵ。
3、按照权利要求1或2所要求的方法,其中二醇以相当于酯Ⅱ-Ⅴ中的二羧酸单元的2-20倍摩尔量使用。
4、按照权利要求1-3中一项所要求的方法,其中温度为180-300℃。
5、按照权利要求1-3中一项所要求的方法,其中温度为200-280℃。
6、按照权利要求1-5中一项所要求的方法,其中压力为0.5-100毫巴。
7、按照权利要求1-6中一项所要求的方法,其中所使用的惰性高沸点介质是选自惰性高级二醇二烷基醚和聚亚烷基二醇二烷基醚的一种或多种溶剂。
8、按照权利要求1-7中一项所要求的方法,其中惰性高沸点介质以相当于酯Ⅱ-Ⅴ总重量的1-15倍重量的量存在于反应区中。
9、按照权利要求1-7中一项所要求的方法,其中惰性高沸点介质相当于酯Ⅱ-Ⅴ总重量的2-10倍重量的量存在于反应区中。
10、按照权利要求1-9中一项所要求的方法,其中酯Ⅱ和Ⅲ-Ⅴ和二醇Ⅵ是以酯的二醇溶液形式使用的,该醇溶液是通过用过量的二醇将二羧酸酯化,用过量二醇将具有含1-6个碳原子的烷基的二羧基二烷基酯进行酯基转移反应或用过量的二醇将高度聚合的酯Ⅲ-Ⅴ(x=>10)解聚来制备的。
11、按照权利要求1-10中一种所要求的方法,其中所使用的催化剂(e)是一种常规酸性或碱性酯基反应或酯基转移反应催化剂。
12、按照权利要求11所要求的方法,其中所使用的催化剂(e)是硫酸,磷酸或磺酸。
13、按照权利要求11所要求的方法,其中所使用的催化剂(e)是碱金属或碱金属醇盐。
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