[发明专利]含有二芳基二酮基吡咯并[3,4－c]吡咯类的无翘曲颜料

说明书

本发明涉及某些二芳基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯衍生物类作为部分结晶塑料的，特别是在注塑加工制品用的颜料添加剂方面的应用。使用这样的添加剂可以避免翘曲。

在塑料加工工业中，注塑后发生的翘曲是大家都熟知的，也是一个在部分结晶塑料的情况下，特别是在有机颜料存在下观察到的严重的问题。一般认为，引起翘曲的主要原因是由于有机颜料颗粒产生的成核效应。

已经进行过许多尝试来解决这个问题，比如减慢注塑工艺的速度、改变颜料结构或颜料的形态、给颜料颗粒加上涂层，或者借助于添加剂等，但一般都取得不大的效果。

改变注塑参数是不合适的、不经济的，而且这十分依存于待制造制品的几何尺寸和形状。再者，随着颜料淀积作用的改变，须要进行艰苦麻烦的参数匹配工作。

用已知的方法可以改变颜料颗粒的形态，比如，通过研磨针状颜料(特别包括酞菁)，或者通过转变成不同的晶体变型或较粗的形状。然而，不希望由于改变了颜料的形态而改变颜料的着色性能。比如，日本专利04/372632建议使用比表面3-15m²/g的二苯基二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯提供很弱的着色性能。

EP498667叙述了用聚亚烷氧基取代的染料，可以用它们代替颜料。然而，在翘曲方面的改进则不充分，而且这些染料的坚牢度不令人满意。同样应用于由JP-53/121845知道的戊氧基取代的酞菁。

美国专利-4,233,206叙述了使用羟甲基取代的被长链酸酯化的颜料使聚烯烃着色的方法。然而，此颜料的性能受到比如迁移的影响，特别是在那种其良好的性能是基于伯酰胺基或仲酰胺基的存在颜料的情况，可是，在使用此方法时，伯酰胺基或仲酰胺基被羟甲基取代，因此消失。再一个因素是，与正常的颜料一起使用时，加入的这些染料必须是高浓度的，或者充分紧密地与颜料混合。再有，这个方法在使用具有特别高的翘曲倾向的颜料时，比如二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯时，产生不令人满意的结果。

因此正如在《化学》(Chimia)48/9,436[1994]中所述，至今最好的方法是给颜料提供聚合物涂层。然而，这个方法不能制造完全无翘曲的颜料，因为在分散的过程中，在某些聚集体中总会形成起着成核中心作用的破碎表面。

最后，众所周知的是，在塑料中可以加入补强剂，比如在JP-57/159831和WO-98/41570中公开的玻璃纤维或聚酰胺。可是，由于这样的补强剂，从根本上改变了材料的性能，而且大部分是我们不希望的。根据所要加强的材料的不同，相容性的问题就突出了，而且这些材料不再以希望的程度回收使用了。

因此，目标是找到一个方法，用该方法可以在注塑过程中给部分结晶塑料加入颜料，甚至是高促进翘曲的颜料，特别是使用色指数254的颜料红及其同系物，而不改变塑料的机械和化学性能。

EP-511165公开了具有与烷氧基链或聚亚烷氧基链相连的含氮基团的二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯化合物，它在涂层系统和油墨中表现出优异的流变性能。

EP-133156公开了适合于给高分子量有机物，包括比如聚烯烃着色的二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯。在此公开中包括作为在氮上单取代的化合物的两个例子之一的是1,4-二酮基-2-正丁基-5-氢-3,6-二苯基吡咯并[3,4-c]吡咯，它适合作为聚酯染料，但其耐光性仅仅合格而已。

US4,579,949和US4,490,542，除许多另外的化合物之外，还公开了烷氧基或烷硫基取代的二酮基吡咯并[3,4-c]吡咯，但没有具体的例子。在此情况下，聚烯烃也是在许多提到的塑料之中。

使用本发明的组合着色剂意外地解决了此问题。二维稳定性比至今所知的颜料都好得多，而且主组分的着色性能基本得到保存，在许多情况下，翘曲确实完全消失。

本发明提供的组合物包括：●含有和中至少一个的颜料，它们相互连接成为或者彼此共轭，以及●式(Ⅰ)的着色剂，其中