[发明专利]金属盐催化制备噁唑啉并随之制备氯代酮的方法

权利要求书

1．制备式(Ⅰ)所示α-氯代酮化合物的方法，该方法包括以下步骤：

(ⅰ)在有或没有有机溶剂存在的情况下，用催化剂量的金属盐使式(Ⅱ)所示的炔基酰胺环化，形成式(Ⅲ)所示的5-亚甲基噁唑啉：

(ⅱ)于溶剂中用三氯异氰尿酸使式(Ⅲ)所示的5-亚甲基噁唑啉氯化，生成式(Ⅳ)所示的氯代噁唑啉中间体：和

(ⅲ)用酸的水溶液水解式(Ⅳ)所示的氯代噁唑啉中间体，生成所需要的式(Ⅰ)所示的单氯代酮：

其中

Z是烷基或被取代的烷基，芳基或被取代的芳基，杂芳基或被取代的杂芳基，或亚苯基，

R是氢原子或烷基，和

R¹和R²各自独立地是烷基或被取代的烷基，或者R¹和R²与它们相连接的碳原子一起形成环结构。

2．按照权利要求1的方法，其中

Z是(C₁-C₈)烷基、苯基或最多带有三个取代基的被取代的苯基，所述取代基独立地选自：卤素、(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、(C₂-C₆)炔基、硝基、氰基、2-萘基、3-吡啶基和1,4-亚苯基，

R是氢原子或(C₁-C₄)烷基，和

R¹和R²各自独立地是(C₁-C₄)烷基，或者R¹和R²与它们相连接的碳原子一起形成环戊基或环己基环。

3．按照权利要求2的方法，其中

Z是3-庚基、苯基、4-卤代苯基、2,6-二卤代苯基、4-(C₁-C₄)烷基苯基、3,5-二卤代苯基、3,5-二(C₁-C₄)烷基苯基、4-(C₁-C₄)烷基-3,5-二卤代苯基、4-氰基-3,5-二卤代苯基、4-(C₁-C₄)烷氧基-3,5-二卤代苯基、2-萘基、3-吡啶基、4-硝基苯基或1,4-亚苯基，

R是氢原子、甲基或乙基，和

R¹和R²各自独立地是甲基或乙基，或者R¹和R²与它们相连接的碳原子一起形成环己基环。

4．按照权利要求3的方法，其中

Z是4-氯苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二氯-4-甲基苯基、1,4-亚苯基、2-萘基、3-吡啶基或3-庚基，

R是氢原子，和

R¹和R²各自独立地是甲基或乙基。

5．按照权利要求1的方法，其中步骤(ⅰ)所用的金属盐催化剂是铜、银、钯、锌、铁、锰、镍、铈、钴、铂、铑和钌的盐。

6．按照权利要求5的方法，其中的金属盐催化剂是铜、银、钯、锌或钌的盐。

7．按照权利要求5的方法，其中的金属盐催化剂是负载于固体上的试剂。

8．按照权利要求5的方法，其中所用的催化剂的量是以炔基酰胺为基础计算的，所用量为大约0.1摩尔％-大约5摩尔％。

9．按照权利要求1的方法，其中在步骤(ⅰ)中使用了有机溶剂。

10．按照权利要求9的方法，其中所用的有机溶剂是脂族烃、芳香烃、酮、酯、卤代烃或腈。

11．按照权利要求1的方法，其中使5-亚甲基噁唑啉氯化的步骤(ⅱ)是在-30-100℃的温度下进行的。

12．按照权利要求1的方法，其中氯化步骤(ⅱ)的溶剂是极性溶剂、可混溶的极性和非极性溶剂的混合物或者是极性和非极性溶剂的混合物。

13．按照权利要求12的方法，其中所述的极性溶剂是醚、酯或酮，所述的非极性溶剂是芳香烃或脂族烃。