[发明专利]固体无规共聚物的生产方法无效
申请号: | 99107124.7 | 申请日: | 1991-01-16 |
公开(公告)号: | CN1248585A | 公开(公告)日: | 2000-03-29 |
发明(设计)人: | 托马斯·S·库尔包;弗雷德里克·C·洛夫莱斯;季米特里奥斯·N·马修斯 | 申请(专利权)人: | 美孚石油公司 |
主分类号: | C08F297/02 | 分类号: | C08F297/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王其灏 |
地址: | 美国弗*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 固体 共聚物 生产 方法 | ||
本发明涉及只在端嵌段有不饱和基的弹性嵌段共聚物,以及制备这些共聚物的方法。更准确地说,本发明涉及含有三嵌段单元的固体弹性嵌段共聚物,其中每个三嵌段单元的中嵌段是被基本上选择氢化(因此基本上不含不饱和基团),而每个三嵌段单元的各端嵌段含有为硫化作用的足够量不饱和基团。本发明还涉及无规共聚物,当被选择氢化时,这些无规共聚物包括具有大体上饱和的主链和无规不饱和侧链的弹性分子。本发明进一步涉及上述嵌段和无规共聚物的化学改性衍生物。
交联本发明的聚合物产生具有不寻常的理想性能的硫化橡胶,举例来说,高伸长率和优异耐老化性。
天然或合成而来的高弹体(或橡胶)都需要进行硫化(也称交联)来转变成不可溶、不变形的高强弹性产物。硫化之前,橡胶具有较差性能,例如低强度,这限制了橡胶的应用。
有许多众所周知的方法可硫化不饱和高弹体,这些方法包括使用硫磺和促进剂、过氧化物、苯醌二肟、某些酚醛树脂及类似试剂。任何上述或任何其它众所周知的硫化技术可以用来交联本发明的高弹体。
目前所知道的合成高弹体绝大多数是基于丁二烯或异戊二烯的聚合物或共聚物的。
现有技术中这些高弹体,具有或高或低的不饱和度,其特征在于,具有无规不饱和基,在硫化过程中它们被无规交联。在把全部分子链引入最终交联的网络(有极少“疏松端”)这方面,硫化的成功在于网络程度的完善度。一个不完善的网络,其中交联是无规发生的,而且有时在接近分子链链端处不发生交联,由于那些不属于紧密连接网络的一部分的链端,使得产生了一个机械和弹性性能差的硫化聚合物。为了保证达到最高程度的网络完整性,无规不饱和高弹体必须被彻底地交联。然而,所需大量的交联键(25-40/100,000分子量)决定了交联键(Mc)之间的平均距离,比起整个分子尺寸,必然会相对小。弹性性能也在很大程度上取决于Mc:Mc越小,弹性性能就越差,例如硫化聚合物的伸长率就越低。
至今,现有技术没能生产出一种这样的聚合物,为氧化稳定性,具有饱和的主链,仅仅在这个嵌段聚合物链的链端有不饱和基。这种嵌段聚合物可在其终端进行硫化或选择官能化。官能化作用可以扩大此聚合物的应用。
在这里使用符号I和B表示不同类的共轭二烯,符号(I)和(B)代表共聚物的嵌段,每一个这样的嵌段分别包括至少少量聚合的I和B,另外,嵌段可包括另外的一种或多种共聚用单体,例如,(I)可包括高达70摩尔%的芳基取代烯烃,它们可以是嵌段或以此无规共聚合的。在这种情况下,有时将其中定义为(A)和(B)的(I)相应地定义为(D)。在符号(I)x和(B)y中,x和y代表嵌段中(共)聚合的单体单元的平均数,这里两个这样的值可能不同,就象在三嵌段共聚物或共聚物的三嵌段部分中,它们被区分为x和x′一样,更一般地说,每个这样的x定义为xi,例如,在星形支链嵌段共聚物中,xi代表第i个(I)枝的值,而在多嵌段共聚物中,xi代表第i个(I)嵌段的值。
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