[发明专利]偏氯乙烯类树脂组合物及其制造方法

说明书

本发明是关于热稳定性优良、热老化变色少的偏氯乙烯类树脂组合物及其制造方法。

用加热熔融挤出法，可将偏氯乙烯类树脂等含氯元素的乙烯类树脂加工成薄膜、瓶、丝等。加工成形时，该树脂易于遭受由于热造成的部分热老化和由于氧造成的氧化老化，因此成形品易变色，明显损害制品价值的情况多。另外，那些制品暴露于光的时候也有变色，损害了制品的价值。为了防止由于这种热和光引起的变色，一般使用热稳定剂。其中建议把环氧类稳定剂作为抑制偏氯乙烯类树脂由于热老化而变色的热稳定剂，并作为加热熔融挤出的偏氯乙烯类树脂组合物的必要成份而广泛使用。另外，除环氧类热稳定剂以外，提出了各种抗氧化剂和其它稳定助剂。例如，提出十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯]甲烷(日本专利公告昭57-10894)、维生素E与硫代丙酸烷基酯以及与无机磷酸盐并用(日本专利公告昭61-26813)、维生素E与乙二胺四乙酸盐并用(日本专利公告平1-990)、三乙二醇-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯与焦磷酸钠并用(日本专利公告平6-18963)、2，4-二甲基-6-仲烷基苯酚(日本专利公开平3-50247)、2，4-二甲基-6-仲烷基苯酚与空间位阻酚构成的层状混合物(日本专利公开平9-227862)四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷与柠檬酸或柠檬酸碱金属盐并用(日本专利公开平8-165394)等。

然而，近年来偏氯乙烯类树脂的挤出成形条件由于要提高生产率等原因而变得越来越苛刻；另一方面越来越强烈希望成形品变色少，所以不能说现有技术中已完成的热稳定性和光稳定性是足够的，而希望热稳定性和光稳定性更进一步改进的偏氯乙烯类树脂组合物。

本发明者鉴于这种现状，曾提出了以在偏氯乙烯类树脂中配合并用乙二胺四乙酸盐类和无机磷酸盐为特征的改进热稳定性的偏氯乙烯类树脂组合物及其制造方法(日本专利公开平9-137023)，以及提出了以在偏氯乙烯类树脂中配合并用乙二胺四醋酸盐和有机弱酸盐为特征的改进热稳定性的偏氯乙烯类树脂组合物及其制造方法(日本专利申请平9-208174)。但这种组合物在热稳定性方面有时并不十分理想。

本发明的目的在于，提供比用现有技术完成的热稳定性和光稳定性更加改进的偏氯乙烯类树脂组合物及其制造方法。

为了对用现有技术完成的偏氯乙烯类树脂的热稳定性和光稳定性进一步改进，本发明者对抗氧化剂进行了深入研究，结果发现，将特定比浓粘度的偏氯乙烯共聚物与含有2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚的抗氧化剂组合就可以实现本发明的上述目的，基于这些发现完成了本发明。

即，本发明提供由100重量份比浓粘度为0.038-0.065升/克偏氯乙烯共聚物和0.0005-1重量份含2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚的抗氧化剂组成的偏氯乙烯类树脂组合物及前述组合物包含弱酸盐类的偏氯乙烯类树脂组合物。还提供了在前述组合物中包含十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯抗氧化剂的偏氟乙烯树脂组合物。另外，本发明还提供了在前述组合物中偏氯乙烯共聚物中的偏氯乙烯单体和可与其共聚的单体的重量比为60/40-98/2的偏氯乙烯类树脂组合物以及可与偏氯乙烯单体共聚合的单体为氯乙烯或丙烯酸甲酯的偏氯乙烯类树脂组合物。本发明提供了在上述组合物中所述的弱酸盐类是选自不含氮原子的有机弱酸盐类、无机磷酸盐类中的至少一种的偏氯乙烯树脂组合物，以及所述的弱酸盐类包含乙二胺四乙酸盐类的偏氯乙烯类树脂组合物。本发明还提供了抗氧化剂包含至少一种选自硫醚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的偏氯乙烯类树脂组合物。

本发明还提供了偏氯乙烯类树脂组合物的制造方法，其特征在于，在制得包含偏氯乙烯单体、可与偏氯乙烯单体共聚合的单体以及抗氧化剂的偏氯乙烯共聚体的时候，添加至少一种选自乙二胺四乙酸盐类、不含氮原子的有机弱酸盐类和无机磷酸盐类的弱酸盐类，聚合反应终了后的反应体系浆料脱水操作前的水相pH值在2.5-10范围内。

以下详细说明本发明。

本发明中所述的偏氯乙烯共聚物，其偏氯乙烯单体成份与可与其共聚合的单体成份的重量比为60/40-98/2，优选70/30-96/4。