[发明专利]生产1,2－萘醌－2－二叠氮化物衍生物的方法

说明书

本发明涉及生产1，2-萘醌-2-二叠氮化物衍生物，如1，2-萘醌-2-二叠氮化物，1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸的盐，或1，2-萘醌-2-二叠氮-6-磺酸的盐的方法，这种衍生物是制备偶氮染料、对辐射敏感的正性光刻胶组合物中的光敏成分、正性光敏平版印刷版等的重要原料。

在1，2-萘醌-2-二叠氮化物及其硫代化合物中，工业上最重要的化合物是具有用下列通式(1)表示的化学结构的1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸钠：

根据由美国化学协会出版的“化学文献”，该化合物称为6-重氮-5，6-二氢-5-氧-1-萘磺酸钠。这种钠盐的CAS登记号为“2657-00-3”并且其游离磺酸的登记号为“20546-03-6”。

关于用于工业规模制备1，2-萘醌-2-二叠氮化物或其硫代化合物的方法，已知下列(a)和(b)两种方法：

方法(a)：在一种重金属盐，如铜、铁、镍或锌盐的存在下，将2-氨基-1-羟基萘或其硫代化合物重氮化；以及

方法(b)：将2-氨基-1-萘磺酸或其硫代化合物重氮化并且在一种碱性溶液中将所得到的2-重氮-1-萘磺酸或其硫代化合物进行处理。

上述方法(a)适用于制备用于偶氮染料的原料。但是由于该产品掺杂有重金属，因此它不适用于作为制备用于形成光刻胶的材料。通常通过采用方法(b)来制备1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸的盐，它是用于制备正性光刻胶中光敏试剂的最重要的原料。还可以采用相同的方法来制备1，2-萘醌-2-二叠氮-6-磺酸的盐。

90年前人们就已经知道1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸的盐是由2-重氮-1，5-萘二磺酸在碱性水溶液中的盐获得的。DE-PS160536(1904)和DE-PS162009(1904)(Badiche Amilin-&Soda-Fabrik)认为同时存在氧化剂，如次氯酸钠可以改进1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸盐在上述反应中的产量。但是，这些专利的主题是为了生产用于制备偶氮染料的原料。目前仍在使用的用于制备1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸盐(用作制备用于正性光刻中光敏材料的原料)的任何一种方法可以看成是基本上与这些传统方法相同的。但是至今只有非常少的一些文献公开了用于制备磺酸盐的方法，因此其详细内容并不为人们知。但是在前民主德国DD221174(1985)中公开了Wolter，Gerhard和Junghans，Dieter等人的研究。该专利公开了一种用于制备1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸钠的方法，更具体地说，其重点在控制反应混合物中物料的氧化还原势能和该反应混合物的pH，从而在采用含有次氯酸钠的碱性水溶液处理2-重氮-1，5-萘二磺酸钠的过程中使其落在预定的范围内。因此在该专利中所说的用于制备5-磺酸盐的方法中看不出其方法有什么基本改进。此外，从该专利的实施例中可以看出1，2-萘醌-2-二叠氮-5-磺酸盐的产量较低。

与其同时，尽管1，2-萘醌-2-二叠氮化物(CAS登记号为879-15-2)作为用于光刻胶或其类似物中的感光材料的起始化合物具有工业价值，但是，至今还没有找到其有效工业化生产方法。J.Prak Chem.Vol.105(1922/23)，257E，Bamberger等人公开了一种方法，其中将2-萘胺的重氮化产物与含有氢氧化钠和铁氰化钾的冷水溶液反应，从而获得具有极好产量的1，2-萘醌-2-二叠氮化物。但是这种方法不适于制备用于光刻胶的感光材料，这是因为在该方法中使用的2-萘胺和铁氰化钾是有毒的，并且所获得的1，2-萘醌-2-二叠氮化物掺杂有铁离子。其它的方法，例如将2-萘酚与对-甲苯磺酰叠氮缩合的方法(J.M.Tedder等人，J.Chem.Soc.，1960，4417)和1，2-萘醌与对甲苯磺酰肼缩合的方法(N.P.Hacker等人，J.Am.Chem.Soc，.115，5410(1993))均不适宜作为工业方法，其原因在于所要获得的1，2-萘醌-2-二叠氮化物的产量不能令人满意。上面所说的民主德国DD221174(1985)公开了与制备1，2-萘醌-2-二叠氮化物有关的实施例。但是其产率低到63％。

如上所说，用于制备1，2-萘醌-2-二叠氮化物衍生物的方法已经很长时间没有任何进展了，尽管该衍生物在工业上是重要的。

考虑到上述问题，本发明的目的在于提供用于制备1，2-萘醌-2-二叠氮化物衍生物的方法，该方法包括将2-重氮-1-萘磺酸或其硫代化合物与一种碱性水溶液接触。