[发明专利]改进的生产亚铁氰化钠亚铁氰化钾的新工艺

说明书

本发明涉及一种新的改进的生产碱金属亚铁氰化物，特别亚铁氰化钠或亚铁氰化钾的方法。具体地说，本发明涉及一种新的改进的以氰化物、水、铁粉为原料，在大约0℃至85℃的温度下反应，生产碱金属亚铁氰化物，特别是亚铁氰化钠或亚铁氰化钾的方法。

碱金属亚铁氰化物如亚铁氰化钠和亚铁氰化钾，俗称黄血盐钠和黄血盐钾，是一种重要的化工原料。

在现有技术中已有多种生产亚铁氰化钠和亚铁氰化钾的方法。以碱金属亚铁氰化物中铁来源的原料来分类，这些生产方法可以分为亚铁盐法和铁粉法。

亚铁盐法主要有，例如

(1)碱金属氰化物、碱(如碱金属氢氧化物或碳酸钠)和亚铁盐(如硫酸亚铁或氯化亚铁)反应法。参见，例如，RO 70 365；RO 66 514；RO 68 004；Chemical Engineering，60(2)，1953，第240-243页；此类方法中，还包括氰熔体法，一种目前工业化生产亚铁氰化钾的方法。所谓的氰熔体法是，氰熔体加水萃取后，加入硫酸亚铁，将反应混合物过滤，滤液中的反应产物与氯化钾反应，生成亚铁氰化钾复盐沉淀，将之进行后处理，得到产品亚铁氰化钾。

(2)氰化氢、氢氧化物和亚铁盐(如氯化亚铁或硫酸亚铁)反应法。参见，例如，CN 85106171A；CN 87106254A；US 3 695 833；RO 74 494。

(3)氰化氢、碳酸钠和硫化亚铁反应法。参见，例如，US 2 378 403。

铁粉法主要有，例如

(1)氰化钠、水与铁粉反应法。例如US2431601公开了一种方法，该方法使氰化钠与铁粉在90℃到110℃之间反应，为了避免速度太慢，在反应过程中将空气压入到反应体系中。压入空气的做法不可避免地带来一些缺陷。其一，压入空气提供了氧化环境，会引起铁粉的氧化，产生的大量的氧化铁必须在分离亚铁氰化物前除掉。其二，氧化物的出现使得与碱金属氰化物不能完全反应。同时还已注意到，在此反应过程中，铁的溶解速率不断降低。再则，反应过程中一摩尔产品又将产生二摩尔的碱，从而使体系碱度较大，同样不利于反应趋向于完全。上述缺陷所造成的必然结果是，反应产品的纯度与反应转化率均受影响。

(2)液体氰化氢、氢氧化钾和铁粉法。US 3 699 114对上述US 2 431601的生产亚铁氰化钠的方法进行了改进，用于生产亚铁氰化钾。该方法将液态氢氰酸，在氢氧化钾大大过量的情况下，在95℃到反应体系沸点温度下，与铁粉进行反应。该方法的反应过程有几种缺点，其一，需严格控制滴加液态氢氰酸的速度；其二，因需要加入大大过量的碱来促进反应的进行，反应完后体系的碱度偏大(10％左右)；其三，95℃以上的碱性条件反应必然引起氰化物分解成碳酸钠、甲酸和氨水等等。正因为有这些问题，此方法不能高收率地得到高品质产物，而使得工业化生产难以实现。

综上所述，虽然生产碱金属亚铁氰化物的方法有多种，但并不能完全令人满意。因此，仍需要一种更简单、更经济、更适合于工业化生产碱金属亚铁氰化物，特别是亚铁氰化的钠或钾盐的方法。

本发明者通过对生产碱金属亚铁氰化物的方法进行了深入细致的研究，结果意外地发现，在采用以铁粉为铁来源生产碱金属亚铁氰化物的铁粉法的反应过程中，通过降低反应温度，可以达到上述目标，从而完成了本发明。

本发明的基本目的是提供一种改进的以氰化物、水、铁粉原料生产碱金属亚铁氰化物的方法。该方法以氰化物、水、铁粉原料，在大约0℃至85℃间温度下反应，生产出碱金属亚铁氰化物如是亚铁氰化钠或亚铁氰化钾。

本发明的另一目的是提供一种克服现有技术中生产碱金属亚铁氰化物的缺陷与偏见的新生产方法。

本发明的其它目的和优点，将会因在下文中对具体实施方案以及实施例的详细描述而显现得更清楚。

本发明提供一种改进的生产碱金属亚铁氰化物的方法。该方法以氰化物、水、铁粉原料，在大约0℃至85℃间的温度下反应，生产出碱金属亚铁氰化物如是亚铁氰化钠或亚铁氰化钾。

上述原料氰化物可以是固体或液体或气体。根据实际需要，可以利用任一种原料氰化物。原料氰化物优选是氰化钠或氰化钾，液体或气体氰化氢同样是优选的。在采用氰化氢的情况下，还应采用碱金属氢氧化物，例如，根据需要，采用氢氧化钠或氢氧化钾。将氰化氢与碱金属氢氧化物反应，生成氰化钠或氰化钾，将之用于与水和铁粉反应。氰化氢与碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾反应，产生碱金属氰化物如氰化钠或氰化钾的方式，是本领域技术人员所熟知的。