[发明专利]4,4'-二酮基类胡萝卜素的制备有效

专利信息
申请号: 99111955.X 申请日: 1999-08-04
公开(公告)号: CN1245166A 公开(公告)日: 2000-02-23
发明(设计)人: 布鲁诺·伯德特;奥古斯特·拉蒂曼 申请(专利权)人: 霍夫曼-拉罗奇有限公司
主分类号: C07C403/00 分类号: C07C403/00;C07C403/06;C07C43/188
代理公司: 柳沈知识产权律师事务所 代理人: 黄益芬
地址: 瑞士*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 二酮基 类胡萝卜素 制备
【权利要求书】:

1.一种通式I的对称的、末端环取代的多烯的制备方法,

其中

R1代表氢或羟基,

m代表0或1,

n代表0、1或2,该方法包括:在一种路易斯酸或布忍司特酸的存在下,使通式II的多烯二(O,O-二烷基缩醛)

其中

R2代表C1-6烷基,

n含义同上,与通式III的环状二烯醇醚反应,

其中

R3代表氢,

R4代表C1-4烷氧基,或者

R3与R4共同代表一个被取代或不取代的亚甲二氧基-O-C(R5)(R6)-O-,其中

R5与R6彼此独立代表氢、C1-4烷基或苯基,

m具有本权利要求前文已给出的含义,在酸性条件下水解该反应产物,然后在碱性或酸性条件下,从由此得到的通式IV化合物中裂解掉链烷醇R2OH,

其中

R1代表氢或羟基,这分别取决于式III中的R3与R4是代表氢或C14烷氧基,还是共同代表被取代或不取代的亚甲二氧基,

R2、m和n具有本权利要求前文已给出的含义。

2.根据权利要求1的方法,其中R2代表甲基,R3代表氢且R4代表异丁氧基,或者R3与R4共同代表亚甲二氧基,n代表1。

3.根据权利要求1或2的方法,其中使用氯化锌、氯化锌二醚合物、溴化锌、二(三氟甲磺酸)锌、四氯化钛、四氯化锡、三氟化硼醚合物或氯化铁(III)作为路易斯酸,使用对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、硫酸或三氟乙酸作为布忍司特酸。

4.根据权利要求3的方法,其中使用所述锌盐、三氟化硼醚合物或氯化铁(III)的一种作为路易斯酸或布忍司特酸。

5.根据任意一项权利要求1至4的方法,其中使用催化量的路易斯酸或布忍司特酸,其用量约为0.5至30摩尔百分比,优选约为5至10摩尔百分比,以多烯二(O,O-二烷基缩醛)的用量计。

6.根据任意一项权利要求1至5的方法,其中每当量式II的多烯二(O,O-二烷基缩醛)约使用2.1至4当量式III的环状二烯醇醚,优选约为2.2至2.6当量。

7.根据任意一项权利要求1至6的方法,其中在约-50℃至约+60℃的温度范围内,优选在约为-30℃至室温的温度范围内,使式II的多烯二(O,O-二烷基缩醛)与式III的环状二烯醇醚在一种有机溶剂中反应,该有机溶剂使用一种低级卤代脂肪烃,例如二氯甲烷或氯仿;一种低级脂肪或环状醚,例如二乙醚、叔丁基甲基醚或四氢呋喃;一种低级脂肪腈,例如乙腈;一种低级脂肪酯,例如乙酸乙酯;或一种芳香烃,例如甲苯。

8.根据权利要求7的方法,其中的温度范围约为-25℃至+60℃,优选约为0℃至室温。

9.根据权利要求7或8的方法,其中该有机溶剂使用乙腈与乙酸乙酯或二氯甲烷的混合物,该混合物中乙腈与乙酸乙酯或二氯甲烷的体积比优选约为1∶1至1∶4。

10.根据权利要求9的方法,其中使用乙腈与乙酸乙酯的混合物作为该有机溶剂。

11.根据任意一项权利要求1至10的方法,其中在式II的多烯二(O,O-二烷基缩醛)与式III的环状二烯醇醚反应完成后立即使反应所得的中间体在反应混合物中水解,方法是向反应混合物中加入一种酸,优选为稍微稀释过的含水乙酸,随后将该混合物在约0℃至约50℃的温度范围内搅拌。

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