[发明专利]一种负载型加氢脱金属催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及负载型催化剂的制备方法和按此方法制备的加氢处理催化剂，具体地说，本发明涉及采用更合理的浸渍工艺制备负载型催化剂的制备方法，以及按此方法制备的一种加氢脱金属催化剂。

目前，制备负载型催化剂的浸渍方法主要有：1)过饱和浸渍法；2)等体积饱和浸渍法。浸渍后再经干燥、焙烧、活化等步骤，最终得到负载型催化剂。如在中国专利申请94105926.X中就采用了上述两种制备方法，其中方法1)的最大缺点是存在浸后溶液的循环利用问题，特别是当母液中不同溶质的含量及相对比例都与浸前溶液有很大差别时，催化剂的制备和生产变得更加复杂。方法2)虽然解决了方法1)的上述缺点，但与方法1)同样，都还存在着干燥过程中化学组分从催化剂颗粒内部向颗粒外表面以及下层催化剂向上层、特别是表层催化剂迁移，造成催化剂颗粒之间和颗粒内外部之间化学组分含量的严重差异。

本发明的目的之一是提供一种防止催化剂干燥过程中金属组分从下层催化剂向上层和/或表层迁移，以及防止金属组分在催化剂颗粒表面富集的方法。本发明的另一目的是提供一种按照本发明方法制备的脱金属催化剂。

本发明制备负载型催化剂方法的要点是：1)采用不饱和喷浸方法，将含有活性金属的盐溶液负载到载体上；2)喷浸后的催化剂不做干燥处理，直接放入具有较高温度的焙烧炉中。

本发明制备负载型催化剂的具体步骤是：

1)取大孔δ和/或θ相氧化铝载体，放入喷浸滚锅中；

2)将第VIB族金属化合物和/或第VIII族金属化合物配制成氨溶液或水溶

  液，以对应金属氧化物计第VIB族金属化合物的浓度为6-30g/ml，第

  VIII族金属化合物的浓度为2-9g/100ml；

3)按照载体孔隙容量的50-95V％，最好是70-80V％，以雾化方式向载

  体均匀喷浸上述溶液；

4)将喷有上述盐溶液的催化剂条直接送入到温度为300-450℃的焙烧

  炉中，然后再逐渐升至460-550℃，在空气存在下恒温1-5小时。

本发明制备负载型催化剂方法所用的载体可以是氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化镁-氧化铝、氧化钛-氧化铝等耐热材料。载体形状可以是球形、圆柱条形、三叶草形、三叶轮形、四叶草形和四叶轮形等。

与先有技术相比，本发明制备负载型催化剂方法的优点是：

1)载体负载金属盐溶液之后，表面呈干燥状态。因此，在后续处理过程

  中，不存在金属盐溶液由下层催化剂向上层或表层迁移的外在条件。

2)负载金属盐溶液的催化剂，直接进入300℃以上的焙烧炉中，使各个不

  同位置的催化剂快速达到所含溶剂汽化和/或盐分解所需的温度，并从

  催化剂孔道中迅速排除。由此，防止了金属组分在孔道中的迁移。

3)减少了溶液用量和一步干燥过程，使催化剂的制造成本大大降低。

  按照本发明方法制备的一种脱金属催化剂，其特征是：

1)δ和/或θ相氧化铝载体；

2)孔容为0.45-1.3ml/g；

3)比表面积100-200m²/g；

4)催化剂中含有3.0-6.0m％的VIB族和/或0.5-2.0m％的第VIII族元素金属。

5)催化剂颗粒外表面与中心处金属含量之比在0.95-1.05之间，最好是

0.98-1.02之间。

以下是用实施例进一步说明本发明的负载型催化剂制备方法。

实施例1

取200g孔容为0.85ml/g、比表面积为145m²/g的θ相球形氧化铝载体，放入喷浸滚锅中。在转动状态下，以雾化方式向滚锅中的载体均匀喷浸136ml钼-镍氨溶液。该钼-镍氨溶液中含20g钼酸铵(MoO₃％含量为82m％)，18g硝酸镍(NiO含量为25m％)，和18gNH₃。喷浸后，将样品装入250ml的坩埚中，料层高度为7-8cm，然后直接放入到温度为400℃的焙烧炉中。以180℃/小时的速度升温至500℃，并恒温4小时。自然降温后，得本实施例催化剂样品A，其中上层为A-1，下层为A-2。

实施例2