[发明专利]一种酸性钼硼溶液及其配制方法

说明书

技术领域

本发明涉及馏分油加氢催化剂的制备技术，特别是制备馏分油加氢催化剂时所用钼硼溶液及其配制方法。

背景技术

钼和硼常作为馏分油加氢催化剂的组分，而且钼组分和硼组分在加氢催化剂中含量往往较高，当采用浸渍的方法负载钼、硼组分时，不但要求钼硼溶液的浓度较高，而且常对钼硼溶液的酸碱度也提出一定的要求。因此配制钼硼溶液成为制备含钼硼催化剂的重要技术之一。

Polotebnova N.A.和latichevskii I.K.(CA 75：144442s，Zh.Neorg.Khim.1971，16(9)，2532-2535(Russ))采用Na₂B₄O₇和Na₂MoO₄作为原料配制混和溶液体系，酸化该混和溶液体系至pH值为2～4制得钼硼酸，该溶液中含有碱金属离子(Na⁺)；而Savalskii S.L.和Burtseva O.(CA 76：107382x，Tr.Sev.-Kavkaz.Gornomet.Inst.1970，No.28，66-67(Russ))以H₃BO₃和Na₂MoO₄作为原料配制混和溶液体系，采用阳极酸化方法使该混和溶液体系pH值在2.5～2.0之间制得钼硼酸钠，该溶液中也含有碱金属离子(Na⁺)。这两种方法配制得的钼硼溶液不能应用于制备馏分油加氢催化剂时作为钼硼组分的浸渍溶液。因为馏分油加氢催化剂对碱金属及碱土金属元素含量有严格限制，最好是不含碱金属及碱土金属元素，特别是不能含有钠元素。碱金属及碱土金属氧化物存在于氧化铝载体上时，将使载体的酸度减弱，且易引起活性组分烧结。所以用于制备加氢催化剂的混合溶液不能含有碱金属及碱土金属离子，因此上述两种方法不可取。

在发明专利C S 156839中描述了一种钼硼溶液的配制方法：“取15g H₃BO₃和10g(NH₄)₆Mo₇O₄.4H₂O加入50ml水中，然后把水加热蒸发至10～15ml，分离析出钼硼配合物，该配合物的干粉直接作为催化剂使用。”采用该方法制得的钼硼配合物溶液不稳定，不能应用于制备馏分油加氢催化剂时作为钼硼组分的浸渍溶液。而在发明专利CN1052501A中描述了一种钼硼氨水溶液的配制方法：“称取一定量的钼酸铵和硼酸，加入浓度6～15％(重)的氨水溶解。在40～90℃下加热混合物2～10小时，制得钼硼氨水溶液”。采用该方法制备的钼硼氨水溶液为碱性，溶液中含有大量的氨，当溶液在放置过程中因氨气的放出而引起溶液的不稳定，更为重要的是当该钼硼氨水溶液应用于制备馏分油加氢催化剂时，当采用此溶液喷浸载体时，因溶液中的钼组分和硼组分被载体吸附之后，会有大量的氨气放出，使催化剂生产车间的工作环境恶化。另外，浸渍法负载催化剂的活性组分时，浸渍溶液的酸碱度不同，制备的催化剂活性会有差别，有时在制备含钼硼组分的催化剂时，需要酸性或各种pH值的钼硼溶液，而在中国发明专利CN1052501A中只能提供碱性的钼硼氨水溶液。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种酸性钼硼溶液及其配制方法，而且该钼硼溶液的酸性可在pH值为1～6之间调节。

由于本发明提供的钼硼溶液涉及馏分油加氢催化剂的制备技术，而馏分油加氢催化剂对碱金属及碱土金属元素含量有严格限制，最好是不含碱金属及碱土金属离子，因此不可选用水溶性及共溶性良好的碱金属及碱土金属盐作为配制钼硼溶液的原料。要配制钼硼的混合溶液，结合工业应用实际情况，最常用的硼化合物是硼酸或硼酸铵，它们比较容易溶解于碱性的溶液中，而且加热更有利于溶解；最常用的钼化合物是钼酸铵或三氧化钼，也易溶解于碱性的溶液中。因此，本发明更为具体的目的是采用常见的钼化合物和硼化合物及不含碱金属离子和/或碱土金属离子溶剂(或试剂)配制含有钼硼的酸性溶液，且该溶液的浓度较高。

本发明的技术特征在于先配制成弱碱性钼硼水溶液，然后分阶段酸化、放置制成酸性的钼硼溶液。