[发明专利]2－氨基－N－[2－[[2－(磺酸酯基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺及制备方法

说明书

本发明属有机合成领域，涉及一种活性染料中间体及其制备方法，尤其涉及一种氮取代磺酸酯基砜乙基苯甲酰胺类化合物及其制备方法。

氮取代磺酸酯基砜乙基苯甲酰胺类化合物是一类非常重要的有机合成中间体，主要用于合成乙烯砜型活性染料。EP210951、EP369385和EP89810910都公开了用这类中间体所合成的活性染料，具有很好的效果。EP210951公开了3-氨基-N-[2-[[2-(磺酸酯基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺和4-氨基-N-[2-[[2-(磺酸酯基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺及其合成方法。随着对活性染料需求的多样化，有必要合成一种新的氮取代磺酸酯基砜乙基苯甲酰胺-2-氨基-N-[2-[[2-(磺酸酯基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺，但至今尚无这方面的文献和专利报导。

本发明的目的在于公开一种新的氮取代磺酸酯基砜乙基苯甲酰胺-2-氨基-N-[2-[[2-(磺酸酯基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺及其合成方法。该方法原料来源丰富，操作条件简单，路线设计合理，既适合于实验室少量制备，亦适合于工业化生产。

本发明所说的2-氨基-N-[2-[[2-(磺酸酯基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺为具有如下结构式的化合物：

其英文为2-Amino-N-[2-[[2-(sulfooxy)ethyl]sulfonyl]ethyl]benzamide，熔点为109±0.5℃，白色固体，波谱数据如下所示：¹H NMR(DMSO-d₆)δ(ppm)3.41(t，J＝6.35Hz，2H)，3.48(t，J＝5.80Hz，2H)，3.80(t，J＝5.80Hz，2H)，4.10(t，J＝6.35Hz，2H)，7.11(m，1H)，7.40(m，1H)，7.68(m，1H)，8.78(m，1H).IR(KBr压片)(cm^-1)3520，3420，2980，2920，2690，2615，1640，1605，1550，1490，1455，1430，1400，1380，1330，1310，1295，1270，1220，1125，1060，1005，855，780，745，660，635，580，545。

本发明所说的化合物亦是这样制备的：

以廉价易得的邻硝基苯甲酰氯为起始原料，经过氧化，还原，酯化等一系列的反应，先合成一个中间化合物-2-氨基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺，由于该化合物熔点很低，室温下一般是油状物，直接进行酯化操作烦琐，条件要求苛刻，且不易酯化完全，所以将其先转变成盐酸盐的形式，再进行酯化，最终得到目标产物-2-氨基-N-[2-[[2-(磺酸酯基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺。整个反应条件温和简单，易于操作。

具体的制备方法主要包括如下步骤：

(1)以邻硝基苯甲酰氯为起始原料，以氢氧化钠为碱剂，与溶解于溶剂中的2-羟乙基巯基乙胺进行取代反应，生成2-硝基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]巯基]乙基]苯甲酰胺，其反应式为：所说的溶剂为甲苯、苯、二甲苯等有机溶剂。

其反应条件是这样的：

2-羟乙基巯基乙胺∶邻硝基苯甲酰氯＝(1.2～2.0)∶1(摩尔比)；

氢氧化钠∶邻硝基苯甲酰氯＝(1.5～2.0)∶1(摩尔比)；

反应时间为1～10小时，反应温度为0～35℃。

反应结束后，用常规的方法从反应产物中收集2-硝基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]巯基]乙基]苯甲酰胺。

(2)以钨酸为催化剂，将步骤(1)所得的2-硝基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]巯基]乙基]苯甲酰胺与双氧水进行氧化反应，生成2-硝基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺，其反应式为：

其反应条件是这样的：

双氧水∶2-硝基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]巯基]乙基]苯甲酰胺＝(2.2～4.0)∶1(摩尔比)，分步滴加，第一步是室温条件下，0.5～1小时内滴加50％，第二步是在80～90℃条件下1～3小时内滴完余量；

钨酸的加入量为0.05～1％(以2-硝基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]巯基]乙基]苯甲酰胺的重量为基准)；

反应结束后，用常规的方法从反应产物中收集2-硝基-N-[2-[[2-(羟基)乙基]砜基]乙基]苯甲酰胺；