[发明专利]一种可生物降解聚酯－氨酯共聚物及制备方法

说明书

本发明涉及一种可生物降解聚酯-氨酯共聚物及制备方法，属于高分子材料合成领域，其产品主要用于功能高分子材料、生物医用高分子材料和环境友好材料。

Polymer Bulletin 40，485(1998)报道了以聚己内酯齐聚物为基础的聚氨酯与聚乳酸的共混增韧体系而获得可生物降解的聚酯-氨酯共混物。Diss．Abstr．Int．B，39(5)，2330(1978)；Japan Kokai Tokkyo Koho 79，119，595(1980)；Gov．Rep．Announce．Index(U．S)，76(24)，89(1976)；J．Appl．Polym．Sci26，441(1981)等文献报道了低分子量的脂肪族聚酯和聚酰胺的共混反应获得可生物降解的多相体系的高分子材料。成功的制备方法为聚ε-己内酯与尼龙共混通过二异氰酸酯反应获得可生物降解的聚酯-酰胺-氨酯材料，但该类材料体系太复杂反应的随机性不易控制。Int．Biodeterior．Bull．18，81(1982)；Appl．Microbiol16，900(1968)；ACS Symp．Ser172，471(1981)；Polym．Prepr31(2)，177(1990)；Japan Kokai Tokkyo Koho JP02，289，619(1991)；J．Appl．Polym．Sci63，1091(1997)；J．Appl．Polym．Sci64，865(1997)；Macromolecules，29，8677(1996)报道了以端羟基的低分子量聚乳酸、聚已交酯、聚ε-己内酯与二异氰酸酯化合物反应获得可生物降解的聚酯-氨酯。但这些可生物降解的聚酯-氨酯成本太高，难于广泛应用于环境友好材料。

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种可生物降解聚酯-氨酯共聚物及制备方法。其特点是以端羟基的聚丁二酸丁二醇酯预聚物和聚ε-己内酯与二异氰酸酯化合物熔融缩聚形成可生物降解的聚酯-氨酯共聚物，可以在很大程度上调整产物的结构与性能。

本发明的目的是采用以下措施来实现的。一种可生物降解聚酯-氨酯共聚物，其特征在于可生物降解聚酯-氨酯共聚物的起始原料配方组份为(按重量份计)：

端羟基聚丁二酸丁二醇酯预聚物(分子量1000-3000)    5．0-82．0

端羟基聚ε-己内酯预聚物(分子量1000-3000)         93．0-1．0

二异氰酸酯                                       2．0-17．0

(可用1，6-己二异氰酸酯(HDI)，甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯甲烷

二异氰酸酯(MDI)或其混合物)可生物降解聚酯-氨酯共聚物的制备方法

(1)预聚物的预处理

将上述可生物降解聚酯-氨酯共聚物所用的起始原料端羟基聚丁二酸1，4-丁二醇酯预聚物、端羟基聚ε-己内酯预聚物分别在带有搅拌器、温度计、回流冷凝器和保护气体进出口的反应釜中干燥脱水，在106℃真空度30mmHg搅拌脱水4小时，获得干燥脱水的端羟基聚丁二酸1，4-丁二醇酯预聚物、端羟基聚ε-己内酯预聚物。

(2)聚合反应

将上述获得干燥脱水的端羟基聚丁二酸1，4-丁二醇酯预聚物、端羟基聚ε-己内酯预聚物和二异氰酸酯分别称量，首先将端羟基聚丁二酸1，4-丁二醇酯预聚物和端羟基聚ε-己内酯预聚物加入到带有搅拌器、温度计、回流冷凝器和保护气体进出口的反应釜中，通入氮气，升温到70-130℃，开动搅拌，混合均匀后加入二异氰酸酯，加料完毕在70-130℃反应4-8小时，获得聚酯-氨酯共聚物产品，其结构式为：-[-O(CH₂)₄O-[-OC(CH₂)₂CO]_n-O(CH₂)₄O-]_p-[-OCNR1-R-NR2CO-]_p+q-