[发明专利]1,2－烷(芳)酰基芳酰基肼类昆虫生长调节剂及制备和应用

说明书

本发明涉及一种昆虫生长调节剂及其制备方法和应用，尤其涉及一种烷(芳)酰基芳酰基肼类化合物及其制备方法和应用。

随着农业生产的发展，农药的作用日趋显著，但传统农药的残留问题一直困扰着人们。因此，研究和开发新一代高效、低毒、无公害环保型农药摆在科学家面前。作为第三代农药，昆虫生长调节剂具有高效、低毒和选择性强的特点，它主要是破坏昆虫正常的生长发育或生殖作用，从而达到抑虫目的，它能高效杀死对传统杀虫剂具有抗性的害虫，是与环境友好的新一代杀虫剂。在这一领域的创制工作是二十一世纪新农药的重要研究与开发方向。

美国专利US 5424333、4814349公开了一类昆虫生长调节剂一抑食肼(RH-5849)即2-苯甲酰基-1-叔丁基苯甲酰肼，它是罗姆-哈斯公司的徐基东(Hsu，Adam Chi Tung)首次开发成功商品化的昆虫生长调节剂。它是由非甾体类结构的化合物模拟20-羟基甾体类蜕皮激素的结构，具有蜕皮激素的活性，对鳞翅目，鞘翅目，双翅目幼虫具有抑制进食，加速蜕皮和减少产卵的作用，对害虫以胃毒作用为主，有较强的内吸性，作用迅速，对棉花、蔬菜等农作物上的害虫防效显著，而对人、畜、禽、鱼毒性较低，因此是一类低残留、无公害的新型农药。RH-5849一经开发成功，即引起人们的极大关注，纷纷以RH-5849为母体，对其结构进行全方位的修饰，以期提高其活性，扩大杀虫谱。其中药效显著的商品有RH-5992、RH-2485。另外，人们对酰肼桥也作了一些修饰并发现了一些活性较好，具有潜在商业价值的化合物。但是，上述化合物存在溶解性较差，用药后见效较慢等不足，因此，必须尽快研究开发新的昆虫生长调节剂，以满足人们的需要。

本发明的目的之一在于公开一类溶解性较好，用药后见效较快的1，2-烷(芳)酰基芳酰基肼类化合物；

本发明的目的之二在于公开所说化合物的制备方法；

本发明的目的之三在于公开所说化合物作为昆虫生长调节剂的应用。

本发明的构思是这样的：

以二(芳)酰肼为先导化合物，在不同的部位上引入活性基团，如酯基，芳氧乙酰基以及叔丁基等，形成一类新的化合物—1，2-烷(芳)酰基芳酰基肼类化合物。这些基团的引入，可以增强其酯溶性，提高其生物活性。

本发明所说的化合物其结构通式如式(1)或(2)所示：或

其中：W₁，W₂为烷基、芳基或芳氧甲基中的一种，如叔丁基、苯基、4-乙基苯基、3，5-二甲基苯基、3-甲基苯基和苯氧甲基等；

Y，Z为氢；

A为叔丁基；

B为烃氧羰基甲基，如乙氧羰基甲基，甲氧羰基甲基等。

本发明所说的化合物的制备方法之一如下所述：

以1-叔丁基二芳酰肼为原料，与卤代乙酸烃基酯在溶剂中，在碱性物质存在的条件下进行N-烷基化反应，获得本发明的目标产物——1，2-烷(芳)酰基芳酰基肼类化合物，其反应方程式如(3)所示：

其中：X为卤素；R¹，R²为卤素、烷基、氢、烷氧基、硝基或氰基中的一种；R³为烷基、烯基或芳基中的一种；

所说的1-叔丁基二芳酰肼可以采用美国专利US4814349所公开的技术进行制备；

所说的卤代乙酸烃基酯为溴代乙酸乙酯；

所说的溶剂可以是烃类、甲苯、苯、乙腈、二甲基甲酰胺或四氢呋喃中的一种或它们的混合物，优选的溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺或乙腈中的一种；

所说的碱可以是氢氧化钾、氢氧化钠、氢化钠或氢化钾等无机碱，也可以是正丁基锂、叔丁基钾等有机碱；

反应的工艺条件是这样的：

反应温度为40℃～100℃，优选的温度为40～70℃；反应时间为4～8小时。

反应结束后，采用常规的分离方法，即可获得目标产物。

本发明所说的化合物的制备方法之二如下所述：

以烷(芳)氧乙酰肼为原料，与酰氯进行酰化反应，获得本发明的目标产物——1，2-烷(芳)酰基芳酰基肼类化合物，其反应方程式如(4)所示：

其中：R⁴为芳基；R⁵为芳基或烷基；L为羟基或氯；

反应时间为3～6小时，反应温度为80℃～120℃；

原料烷(芳)氧乙酰肼可以采用国专利US4814349所公开的技术进行制备；

本发明所说的化合物可以作为昆虫生长调节剂，可以采用常规的方法使用。