[发明专利]聚酯催化剂乙二醇锑的制备方法

说明书

本发明涉及的是一种催化剂的制备方法，特别涉及的是一种聚酯催化剂乙二醇锑的制备方法。

目前国内聚酯生产中普遍采用三氧化二锑(Sb₂O₃)或醋酸锑作催化剂，其产品的性能如粘度、色泽、热稳定性和副产物含量已能满足不同用途聚酯的要求。但仍存在如下缺点：

1，Sb₂O₃在乙二酵(EG)中溶解性较差，配制时需加热升温；

2，缩聚过程中产生的乙醛等还原性副产物，能将Sb³⁺还原为金属锑，而使制品常显灰雾色；

3，Sb₂O₃所引起的粉尘污染、过滤器阻塞等问题；

4，醋酸锑向聚酯反应体系中及聚对苯二甲酸乙二酯(PET)中引入了不必要的OAc^-杂质离子；

5，在醋酸锑的制造过程中要用致癌物二甲苯。

为了克服催化剂的上述弊端，科技人员一直致力于寻找一种活性更高、产品色相更好，不引入其它杂质离子的催化剂。Elf Atochem公司的M.Stershic博士发明了一种有机锑催化剂——乙二醇锑，虽然在东德专利DD227,710(1985年)、欧洲专利EP61,414(1982年)以及Du Pont公司发表在J.Pdym.Sci.，Polym.Chem.Ed[17(12)：4033-40，1979年]的文章里，都曾提到过乙二醇锑，但都未涉及其制备方法。而美国专利US4,169,104(1979年)虽提到用Cu[Sb(OH)6]₂和乙二醇加热脱水可得乙二醇的五价锑酸酯盐，但此类化合物或不稳定或带有颜色，其用途是作为抑烟剂而非催化剂。

鉴于以上原因，本发明的目的是为了提供一种能生产催化活性高，可提高聚对苯二甲酸乙二酯PET质量的聚酯催化剂乙二醇锑的制备方法。

本发明的目的是这样来实现的：

本发明制备方法是在乙二醇溶液中加入三氧化二锑，搅拌升温至150-197℃，保持10～50小时，除去溶液中的固形物，清液维持在100℃以上，然后在10～80小时内将温度降至30℃以下，离心分离出乙二醇锑晶体，脱去游离的乙二醇，在50～90℃、真空度2～20mmHg条件下，干燥3～40小时即得聚酯催化剂乙二醇锑，固形物为Sb₂O₃中杂质、乙二醇中杂质、溶解的Sb₂O₃以及反应生成的Sb类物质。

上述的乙二醇与三氧化二锑的重量比为100∶4～20。

本发明的反应原理为：

本发明制备方法简单，采用本发明制备方法生产出的聚酯催化剂乙二醇锑催化活性高，可提高聚对苯二甲酯乙二酯PET的质量。

济南化纤总公司研究院3000吨间歇聚合装置于99年7月21日至23日，对成都开飞高能化学工业有限公司(简称成都开飞公司)采用本发明方法生产的聚酯催化剂乙二醇锑进行了中试试验。

在小试实验基础上，研究院3000吨装置组织对成都开飞公司新型聚酯催化剂乙二醇锑进行实验，并与进口催化剂乙二醇锑S-24进行比较，实验共进行十批，本报告只对具有与进口乙二醇锑S-24同等使用条件的五批进行总结。现将有关实验数据总结如下：

一、催化剂的理化指标及其调制情况(与进口乙二醇锑S-24对比，见表1)：