[发明专利]一种从烃油中脱除砷的方法

说明书

本发明涉及一种脱除砷的方法。更具体地说，本发明涉及用由活性组分和载体组成的吸附剂，从含硫和砷的烃油中脱除砷的方法。

众所周知，烃油如石脑油中含的重金属砷，对烃油的深加工产生许多有害的影响。例如使工艺催化剂中毒，沉积在工艺设备和管件的表面等，引起结焦，降低了产量和经济效益，严重时，甚至使工艺过程不能进行。因此，对原料油中的砷含量有严格的规定，例如，20-2000ppb。为了脱除砷，人们进行了长期地研究，提出了各种各样的脱砷方法。

美国专利3782076、3789871、3542669和4849577都涉及在没有有机硫存在下除去砷。

除砷所用的吸附剂包括例如PbO／Al₂O₃、CuO／γ-Al₂O₃、CuO／ZnO／γ-Al₂O₃。

美国专利4593148公开了从含胂和硫化氢的气流中除去胂的方法。该方法是使所述的气流与由氧化铜和氧化锌组成的吸附剂相接触。所述的吸附剂是由共沉淀法或浸渍法来制备。

美国专利5169516公开了一种从含砷和硫化物的液态物流中除去砷的方法。该方法是先脱硫后除砷，除砷所用的吸附剂是不含或低含γ-Al₂O₃的氧化铜或氧化锌脱砷吸附剂。

本发明人对现有技术的除砷(胂)方法和所用的吸附剂进行比较，针对现有技术中存在的问题，进行长期地研究和试验，发现了一种不受硫化物影响的除砷(胂)吸附剂和除砷(胂)方法。该方法是用脱砷吸附剂如CuSO₄／Al₂O₃，将烃油原料中的砷(胂)从300ppb降至小于10ppb。

因此，本发明的目的是提供一种脱砷(胂)吸附剂，用于除去烃油物流中的砷(胂)。

本发明的另一目的，是提供一种除砷(胂)方法。

本发明的脱砷(胂)吸附剂是由活性组分和载体组成。所述的活性组分选自铜(锌)的氧(硫)化物或硫酸盐，例如，氧化铜、氧化锌、硫化锌、硫化铜、硫酸铜、硫酸锌或其混合物中的至少一种。所述的载体选自活性氧化铝，例如，它选自γ-Al₂O₃、β-Al₂O₃、η-Al₂O₃、θ-Al₂O₃或其混合物中的一种、二氧化钛、二氧化硅-三氧化二铝或它们的混合物中的至少一种。活性氧化铝可以用一水铝石在400℃-800℃温度下灼烧制备。活性氧化铝的比表面积为150-250m²／g，孔径分布为10-200A，总孔容为0．4-1．0ml／g，压碎强度为大于0．2牛顿／颗。

本发明的脱砷(胂)吸附剂所用的载体的制备方法是将活性氧化铝加入适量的(约10重量％-以活性氧化铝的重量计)硝酸或盐酸、适量的水(约29重量％-以活性氧化铝重量计)和适量的造孔剂与添加剂制成粘稠状，用本领域公知的方法成型为条状或粒状，通常为φ2mm-φ5mm。于120℃干燥后在400-800℃灼烧。

本发明的脱砷(胂)吸附剂的制备方法是按配比将活性组分制成水溶液，将适量的载体浸入所制成的溶液中，在100-120℃干燥后，在400-800℃的温度于空气流中灼烧即可。浸渍的方法是本领域内技术人员公知的，可用干浸法，也可用湿浸法，还可用喷涂法，只要能将活性组分载持在载体上就行。活性组分载持在载体上的量通常为1-20重量％，优选为5-15重量％，更优选为7-13重量％，余量为载体。

本发明的脱砷(胂)吸附剂的砷(胂)容量为0．8％(重量)以上，使用周期至少为一年。

脱砷(胂)吸附剂的活性评价试验是在固定床反应器中进行。其试验条件为：

催化剂装量           100ml(粒状，φ2-3mm)

原料油               石脑油

脱砷(胂)温度         30-110℃

吸附床操作压力       常压-3．0Mpa

空速                 1-4h^-1

本发明的脱砷(胂)吸附剂使用一段时间或被砷(胂)饱和后，可以进行再生。其再生条件为：

再生温度             200-400℃