[发明专利]芳香族聚碳化二亚胺及其片

说明书

本发明涉及芳香族聚碳化二亚胺及其片，特别是涉及具有高耐热性、低吸湿性和低介电常数的芳香族聚碳化二亚胺及由相应的芳香族聚碳化二亚胺制得的片。

迄今，人们已知芳香族聚碳化二亚胺是以二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和二异氰酸甲苯酯(TDI)等作为单体聚合而成的。这种芳香族聚碳化二亚胺，因其优异的耐热性而被作为耐燃性膜和耐热性粘合剂使用。

这种芳香族聚碳化二亚胺膜，即使暴露在400℃以上的高温下也不生成挥发性气体和分解单体，具有耐热性，然而，其耐湿性低，当在200℃以上热处理时，无自我保持性，变脆，不耐用。另外，在有机溶剂中难以溶解，加工性能低。

本发明人为了解决这种原有的聚碳化二亚胺的缺点，对各种原料单体、芳香族碳化二亚胺聚合物进行了深入研究。结果是，得到了通过具有下述新骨架的聚碳化二亚胺，可以解决上述课题，从而完成了本发明。

也就是说，

1)本发明的芳香族聚碳化二亚胺，其特征是具有以下式(1)表示的结构单元。(式中，Q为从-CH₂-、的一组中选择的1种，m表示0或1，A表示碳原子数小于4的二价有机基团，Ph表示苯基；Q为时，X表示氢原子，而Q为-CH₂-时，则X表示相同的或不同的卤原子，n表示2～300的整数)。

2)本发明的芳香族聚碳化二亚胺可以含有10％以上(摩尔)的上述1)中记载的以式(1)表示的结构单元。

3)本发明的芳香族聚碳化二亚胺，其中，上述1)中记载的式(1)中的n可为4～100的整数。

4)本发明的芳香族聚碳化二亚胺，其中，上述1)中记载的式(1)中的n可为4～40的整数。

5)上述1)中的芳香族聚碳化二亚胺，可以是含有以下式(2)表示结构单元的芳香族聚碳化二亚胺。

(式中，n表示2～300的整数，m表示0或1，A表示碳原子数小于4的二价有机基团，Ph表示苯基)。

6)上述1)中的芳香族聚碳化二亚胺可以是含有以下式(3)表示结构单元的芳香族聚碳化二亚胺。

(式中，n为2～300的整数)。

7)上述1)中的芳香族聚碳化二亚胺可以是含有以下式(4)表示结构单元的芳香族聚碳化二亚胺。

(式中，n表示2～300的整数，X表示相同的或不同的卤原子)。

8)本发明的聚碳化二亚胺溶液，其特征是上述1)-7)中任何一种芳香族聚碳化二亚胺溶解在有机溶剂中而构成的。

9)本发明的聚碳化二亚胺片，其特征是含有上述1)～7)中任何一种芳香族聚碳化二亚胺作为主要成分。

其中，与含有以式(2)表示结构单元的芳香族聚碳化二亚胺有关的，以下式表示的芳香族聚碳化二亚胺是人们已知的(特开平9-235341号)。

(式中，n表示整数，结合在中央苯环上的2个苯氧基的取代位置为1，3-或1，4-位)。

然而，如同本发明，在主链的中央苯环上有取代基的芳香族聚碳化二亚胺末见报导。本发明的聚碳化二亚胺，通过在主链的中央苯环上导入取代基，与无取代基的比较，其溶解性及耐热性进一步提高。

还有，与含有以式(4)表示结构单元的芳香族聚碳化二亚胺有关的，以下式表示的芳香族聚碳化二亚胺是人们已知的(特开平3-62814号)。

(式中，R₂及R₃表示氢原子、低级烷基或烷氧基，X为氧原子或亚甲基)。

但是，如同含有本发明的式(4)表示的结构单元的芳香族聚碳化二亚胺，在主链的苯环上含有卤原子的芳香族聚碳化二亚胺未见报导。

本发明的其他目的及效果可从下面的详细说明等中明确了解到。

图1表示实施例1中得到的芳香族聚碳化二亚胺的红外吸收光谱图。

图2表示实施例4中得到的芳香族聚碳化二亚胺的红外吸收光谱图。

图3表示实施例5中得到的芳香族聚碳化二亚胺的红外吸收光谱图。

图4表示实施例9中得到的芳香族聚碳化二亚胺的红外吸收光谱图。

含有以本发明式(2)表示的结构单元的芳香族聚碳化二亚胺，可以通过采用以下式(5)表示的二异氰酸酯作为单体，在磷类催化剂存在下，用已知的聚合方法将其聚合得到。