[发明专利]蒽醌法制过氧化氢固定床氢化复合钯触媒及其制法

说明书

本发明涉及一种蒽醌(AQ)法制过氧化氢(H₂O₂)固定床氢化用钯触媒及其制法，尤其是复合钯触媒及其制法。

AQ法制H₂O₂的氢化一般分为悬浮床和固定床两种方法，前者通常用兰尼镍触媒而后者主要用纯钯(Pd-AL₂O₃)触媒。目前，世界H₂O₂生产企业普遍采用固定床，其工作液组成为：2-乙基蒽醌(2-EAQ)、四氢-2-乙基蒽醌(4H-2-EAQ)、重芳烃、磷酸三辛酯等。英国专利BP1266960(1972)公开了Pd-AL₂O₃触媒及其制备，美国专利USP3789115(1973)披露了Pd/CaO-AL₂O₃复合钯触媒及其制法，后者选择性较前者选择性高，然而，总的说来，上述这些触媒均存在活性、选择性不高的问题，因此研究、开发新型H2O2氢化触媒已成为生产企业和研究单位重要课题。

在触媒研究开发中，助催化剂(另一活性组份)的引入，主要是调节触媒的d空穴数，使其与催化反应的电子转移数接近，方可使触媒的活性等指标得以提高。2-EAQ加H₂反应的电子转移数为1，而Pd的d空穴数仅为0.56，如果能寻到一种d空穴数＞1的活性组份与Pd混合后的平均d空穴数近于1，这样触媒的活性等会得到应有的提高。

本发明AQ法制H₂O₂固定床氢化复合钯触媒的目的，在于提高触媒的活性、选择性而提供一种在活性AL₂O₃载体上不仅负载有Pd，同时又负载另一种d空穴数大于1.5的活性组份钴(Co)的Pd/Co-AL₂O₃触媒及该触媒的制备方法，从而使触媒的活性、选择性均得到提高。

本发明的技术方案可以这样实现：AQ法制H₂O₂固定床氢化复合钯触媒，主要包括钯(Pd)负载于活性AL₂O₃上，其特征是在此AL₂O₃上同时负载有钴(Co)，Pd∶Co=100＞～≥50∶0＜～≤50(wt)，(Pd+Co)∶AL₂O₃=2.8～5∶1000(wt)

本发明的技术方案也可以这样实现：Pd和Co最佳重量比为Pd∶Co=3∶2。

本发明的技术方案还可以这样实现：所用载体可为φ3～4.5mm球状γ和η-AL₂O₃。

AQ法制H₂O₂固定床氢化复合钯触媒Pd/Co-AL₂O₃制法的技术方案是：主要包括活性三氧化二铝定型，水浴温度85℃时，用活性组份浸渍，用氢氧化钠溶液中和、过滤、水洗至中性等，其特征是：浸渍前，用蒸汽均匀喷淋活性AL₂O₃；然后用的PdCl₂和CoCl₂(或Co(Ac)₂)混合溶液浸渍上述AL₂O₃15分钟，Pd∶Co=100＞～≥50∶0＜～≤50(wt)。(Pd+Co)∶AL₂O₃=2.8～5∶1000(wt)；除去滤波后，于85℃用NaOH溶液浸泡Pd/Co-AL₂O₃10分钟，将Pd／Co-AL₂O₃于200-220℃干燥2小时。

上述的复合钯触媒(Pd/Co-AL₂O₃)制法的技术方案也可以是：Pd与Co的最佳重量比为Pd∶Co=3∶2。

以上提及的AQ法制H₂O₂固定床氢化复合钯触媒Pd/Co-AL₂O₃制法的技术方案还可以是：所用的载体为Φ3～4.5mm球状γ和η-AL₂O₃。