[发明专利]对烃类物流中的不饱和化合物选择性加氢的催化剂与方法

说明书

本发明涉及一种以氧化铝为载体的贵金属催化剂，并涉及一种使用这些催化剂对烃类物流中的不饱和化合物进行选择性加氢的方法。具体地说，本发明涉及一种以氧化铝为载体的贵金属催化剂，并涉及一种对存在于C2或C3烃类物流中的炔烃和/或二烯烃进行选择性加氢的方法。

在炼油厂和石油化工厂中，要生产、储存及处理大量的烃类物流。不饱和化合物经常存在于这些烃类物流中，并且这些物质的存在会产生问题，特别是在处理和/或储存中，或者这些物质是不希望的产物，因此也是相应的烃类物流中不希望的成分。在蒸汽裂解炉中对这类问题的总体看法以及常用的解决办法已经给出了，例如H.-M.Allmann，Ch.Herion和P.Polanek在DGMK大会(in kassel.Germany 1993年11月11日和12日“选择性加氢和脱氢”)上的文章“在蒸汽裂解炉下游处理中的选择性加氢和净化”，该文章的手稿也出现在DGMK Deutsche Wissenschaftliche Gesellschaft für Erdl的会议报告9305中，Erdgas und Kohle e.V.，Hamburg，pp.1-30(ISSN 0938-068X，ISBN 3-928164-61-9)以及M.L.Derrien in：L.Cerveny(Editor)，Stud.Surf.Sci，Catal.，Volume 27，pp.613-666，Elsevier，Amsterdam 1986.

来自蒸汽裂解炉的C2物流中，次要成分乙炔通常是不希望的，在C3物流中，次要成分丙炔和丙二烯通常是不希望的。

除了蒸汽裂解炉外，来自FCC裂解炉或重整炉的烃类物流中也存在类似的问题。有关这类问题的总体看法已经给出了，例如J.P.Boitiaux，C.J.Cameron，J.Cosyns，F.Eschard和P.Sarrazin在DGMK大会(in kassel.Germany 1993年月11月11日和12日“选择性加氢和脱氢”)上的文章“选择性加氢的催化剂和方法：工业规模的装置”，该文章的手稿也出现在DGMK DeutscheWissenschaftliche Gesellschaft für Erdl的会议报告9305中，Erdgas and kohlee.V.，Hamburg，PP.49-57(ISSN 0938-068X，ISBN 3-928164-61-9)。

因此，总体来说，为了得到所希望的质量合格的产品如乙烯和/或丙烯，带有三键的不饱和化合物(炔烃，特别是乙炔和丙炔，后者也被称为“甲基乙炔”)通常必须从C2和C3烃类物流中除去，和/或在C3物流中，带有多于一个双键的不饱和化合物(二烯烃，特别是丙二烯)也必须除去。

将存在于烃类物流中的不希望的不饱和化合物除去，经常是对所讨论的烃类物流中全部或部分不希望的不饱和化合物进行选择性加氢，优选的是通过选择性加氢生成不会引起问题的更加饱和的化合物，特别优选的是生成烃类物流中代表所希望的产物的成分。例如，C2物流中的乙炔加氢生成乙烯，C3物流中的丙炔和丙二烯加氢生成丙烯。

典型地，这些化合物要彻底除去或者至少达到其残余含量以重量计为几个ppm。尽管如此，如果可能的话，(“过量”)加氢生成比所希望的产物更加饱和的化合物，和/或使所希望的含有一个或多个多键的产物并行加氢生成对应的更高级的或完全饱和的化合物，这还是要避免的，因为这样会造成相应的有价值的产物的损失。因此不希望的不饱和化合物加氢的选择性必须尽可能高。另外，催化剂足够高的活性和足够长的使用寿命通常也是希望的。同时，催化剂不能促进其它任何不希望的副反应。通常使用的是被载带的贵金属催化剂，其中贵金属沉积在催化剂载体上。钯是经常使用的贵金属，载体通常是多孔无机氧化物，例如二氧化硅、硅铝酸盐、二氧化钛、二氧化锆、铝酸锌、钛酸锌、尖晶石和/或这些载体的混合物，但经常使用的是氧化铝或二氧化硅。另外也可以有促进剂或其它添加剂。对存在于烃类物流中的不饱和化合物进行选择性加氢的方法如采用下流或上流模式的液相加氢或混合的气/液相加氢以及纯气相加氢都是已知的。针对这些方法，用于改进选择性的各种工艺工程措施已经公开。