[发明专利]一种汽油馏份的加氢改质方法

说明书

本发明是关于一种用氢精制烃油的方法。具体地说，本发明是关于一种对汽油馏分进行加氢改质，以脱除其中的硫，而保持较小抗爆指数损失的方法。

众所周知，空气污染带来严重的环境问题。大量的发动机废气的排放是造成空气污染的主要原因。近年来，为适应保护环境的要求，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以期降低有害物质的排放。汽油中硫化物的燃烧物SOx是主要有害物质之一，同时它也是毒害汽车尾气催化剂的主要物质之一。美国清洁空气修正案要求汽油中硫含量低于1990年339ppm的平均水平。而在美国加州，1996年已要求汽油中硫含量低于40ppm。日本1996年的汽油规格要求硫含量不大于100ppm；欧盟制定的EN228无铅汽油标准要求硫含量不大于500ppm，其它发达国家也正采取相似的措施。因此汽油的进一步脱硫已成为当今炼油技术的一个课题。

与此同时，中国到2000年预计需从国外进口约5000万吨的原油，其中大部分为中东原油，硫含量较高。根据目前的催化裂化技术，采用硫含量1％左右的催化裂化原料，所得催化裂化汽油硫含量将达1000-1500ppm。

在我国，催化裂化汽油占汽油构成的70％左右，如何降低催化裂化汽油中的硫含量对降低汽油中总硫含量是十分重要而迫切的。

汽油馏分，特别是催化裂化汽油中含有较大量的烯烃，因而，具有较高的辛烷值。采用加氢脱硫的方法虽然能有效地脱除汽油中的有机硫，但由于支链化程度较低的烯烃极易加氢饱和成低辛烷值的烷烃，所以采用传统的加氢方法，在脱硫的同时必然伴随汽油辛烷值的急剧下降。加氢脱硫反应和烯烃加氢饱和反应如方程式(1)和(2)所示。

        (1)

(2)

在方程式(1)中，硫化物R₁SR₂可以是硫醇类(此时，R₁为烃基，R₂为H)、硫醚类(此时，R₁、R₂均为烃基，S与R₁、R₂中的C原子相连)和噻吩类(此时，R₁和R₂通过杂环相连)。

方程式(2)是汽油加氢脱硫反应中不希望发生的烯烃加氢饱和反应。该反应消耗氢气，使烯烃生成低辛烷值的饱和烷烃，导致加氢后产物的辛烷值急剧下降。

US3，957，625根据硫化物主要富集于催化裂化汽油重馏分的特点，发明了一种减少催化裂化汽油产物中硫含量的方法，该方法包括(1)将汽油馏分在切割点为180～300°F处分馏成为高沸点的部分和低沸点的部分，所述高沸点的部分含有高含量的硫，所述低沸点的部分富含烯烃；(2)将高沸点的部分与一种脱硫催化剂接触，所述脱硫催化剂为一种钴-钼-氧化铝脱硫催化剂，该催化剂还含有一种助剂，所述助剂选自由钡、镁、钙和稀土组成的一组中，所述接触反应的温度、压力和空速能有效的进行脱硫，而不显著地减少脱硫产物中烯烃的含量；(3)将第(2)步得到的脱硫产物与第(1)步得到的低沸点且富含烯烃的产物混合，得到一种硫含量减少并具有高辛烷值的脱硫汽油。

US4，062，762公开了一种石脑油的脱硫方法，该方法包括(1)将石脑油分成至少一种较低沸点的馏分、一种中间沸点的馏分和一种较高沸点的馏分；(2)将所述中间沸点的馏分与一种碱金属接触，对该馏分进行脱硫；(3)将所述较高沸点的馏分与氢和一种加氢脱硫催化剂接触，对该馏分进行脱硫；(4)回收第(2)和(3)步的脱硫产物；并且(5)将第(4)步得到的产物与所述较低沸点的馏分混合，得到低硫含量的石脑油。