[发明专利]制备3,3－二芳基丙烯酰吗啉的新方法

说明书

本发明涉及制备结构式Ⅰ的新方法。

化合物Ⅰ是一种高效杀菌剂，它对藻状菌的霜霉属及疫霉属的真菌有很好的杀灭作用，因而用它防治黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病有很好的效果。

化合物Ⅰ的制备在文献中方法都为：由(4-氯苯基)-(3′,4′-二甲氧基苯基)甲酮与乙酰吗啉在不同条件下反应而制得。在EP294907中描述的反应是在诸如叔丁醇钾、碱金属的碳酸盐或氢氧化物等的存在下进行的，这些方法得到的产率低于50％。在EP329256中描述的反应在叔醇钠的存在下进行的；反应收率有很大提高，但乙酰吗啉的消耗量太大，且叔醇钠的制备非常危险。在EP343743中描述的反应是在碳酸单烷酯碱金属盐存在下进行，但不但增加了生产成本，且叔醇钠的制备危险性依然存在。

本发明提供了一种新的合成方法。本方法是用通式Ⅱ

式中R代表C_1-8烷基，C_1-8烯基，C_1-8炔基C_3-6环烷基。与吗啉进行胺解反应而进行的。本方法反应条件温和，反应收率高，产品纯度好。

本反应是在溶剂中用酸作催化剂进行的，所用的溶剂可以为芳香烃、烷烃、环烷烃、酮、醚、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吗啉，最好的溶剂为苯或甲苯。所用的酸可以为硫酸、乙酸、磺酸、甲磺酸等，最好的为浓硫酸。

本反应是在回流状态下进行的。同时要将反应生成的乙醇用精馏方法及时除去，以利于反应向生成产品的方向进行。

本反应的反应配比为以通式Ⅱ为基准，吗啉用量在1～3当量之间，优选为1～1.5之间。酸的用量为0.01～1当量之间，优选0.05～0.1当量之间。

通过下面具体实例来说明本发明的方法：

实施例：

3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-丙烯酰吗啉。

将3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯(3.47g；0.1mol)，浓硫酸(1g；0.01mol)，吗啉(17.4g；0.15mol)，甲苯200ml装入500ml反应瓶中，同时在反应瓶上装一精馏塔(Φ30mm×400mm，内装玻璃环填料)，加热物料到回流，反应开始进行，生成的乙醇从塔顶蒸出，一直到塔顶温度达110℃，进行约5小时，然后再继续回流8小时，将料温降至80℃，加入水洗去硫酸，减压蒸尽甲苯，残余一粘稠物，用甲苯+石油醚重结晶可得产品。重37.9克，含量98.5％，收率96.3％。