[发明专利]铝化合物及其制法、用于制备烯烃聚合物的催化剂及烯烃聚合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型铝化合物及其制备方法、一种用于制备烯烃聚合物的催化剂及烯烃聚合物的制备方法。具体地说，本发明涉及一种可用作制备烯烃聚合物的催化剂的新型铝化合物及其制备方法，该铝化合物适用于烯烃类的聚合，即使不使用价格昂贵而质量非常参差不齐的甲基铝氧烷，也可具有高活性，而且可以以高产率稳定地得到所需聚烯烃，还涉及一种用该铝化合物作为制备烯烃聚合物所用的催化剂及烯烃聚合物的制备方法。

背景技术

最近几年，开发了用铝氧烷和过渡金属化合物组合成的高活性均相催化剂制备α-烯烃聚合物的技术，引人注目(特开昭58-43205号公报、58-19309号公报、62-230802号公报、63-142004号公报、63-234009号公报、64-51408号公报和64-6621号公报等)。

但是，这种技术在工业上存在着大量问题，因为每个铝原子的催化活性低，因此需大量使用铝氧烷，制备成本高便不可避免，而且大量的铝残留在聚合物中等等。

因此，为了解决这类问题，至今已有许多文献报导(特开昭61-211307号公报、63-130601号公报、64-16803号公报和特开平2-167307号公报)。

在这些技术中，虽然多少改善了每个铝原子的活性，但这样的铝氧烷的溶解性变差，难于操作，而且很难除去聚合物中残留的铝化合物，因此聚合物的品质低下且色调变坏等等，所以希望得到改善。

此外，使其它有机铝化合物等在甲基铝氧烷中共存的方法也有文献报导(特开昭60-260602号公报、60-130604号公报、63-89506号公报、63-178108号公报、63-218707号公报、64-9206号公报，特开平1-315407号公报、2-22306号公报和2-167310号公报)。

这些技术中，甲基铝氧烷的用量稍低，但每个铝的活性仍不充分，希望进一步改善。

一方面，作为新的尝试，由具有两种或以上的烷基的铝氧烷化合物构成的烯烃聚合用催化剂成分已有文献报导(特开平2-247201号公报、2-250886号公报，4-46906号公报、4-26410号公报、266910号公报和美国专利5157008号公报)。此外，使用将这种铝氧烷化合物的一部分变换为氢而得到的铝氧烷化合物也有文献报导(特开平3-139503号公报)。

但是，这样的铝氧烷化合物，由于其制备方法与过去的相同，以及有机铝与水或无机盐结晶水的反应，因此存在组成不均一、残留有未反应的原料等问题。由于要保持高活性，必需大量使用，且由于只在芳香族溶剂中可溶，因此在制备上有很多限制。

另一方面，作为甲基铝氧烷的低分子量化的试验，有文献报导了四烷基铝氧烷化合物的使用(特开平3-197514号公报)。但是这种化合物虽然在脂肪族烃溶剂中也很易溶解，这一点很有利，且具有对乙烯聚合的活性，但是对丙烯等其它α-烯烃的聚合活性低，希望改善这一方面。

在这种状况下，本发明的目的是提供一种新型铝化合物，该化合物的每个铝原子的活性高，其不仅在芳香烃溶剂而且在脂肪烃溶剂等中也具有很高的溶解性，长期保存下品质不会改变，可用作制备烯烃聚合物所用的催化剂成分，本发明的目的还在于提供一种活性高的制备烯烃聚合物的催化剂和用这种催化剂在对工业有利且高效率而又低成本地制备品质良好的烯烃聚合物的方法。

发明概述

本发明者为了达到上述目的进行反复深入研究，结果发现，特定结构的铝化合物不仅在芳香烃溶剂中而且在脂族烃等溶剂中也具有很高的溶解性，长期保存品质不会发生改变，这样的化合物可以通过在加热条件下，减压处理有机氧化的铝化合物或有机氧化的铝化合物与有机铝化合物的混合物来制备，进一步所得的化合物与周期表第IV、V、VI或VIII族过渡金属化合物组合而成的催化剂具有很高的活性，而且，每个铝原子的活性也很高，适用作制备烯烃聚合物的催化剂，此外，还发现，若采用此催化剂，可以以对工业有利且高效率，重现性良好地制得品质良好的烯烃聚合物。本发明就是在这样的认识下完成的。

即，本发明提供了下述铝化合物及其制备方法、制备烯烃聚合物所用的催化剂和烯烃聚合物的制备方法。

(1)一种有机氧化铝化合物，其中铝处于五配位状态，且与Al配位结合的配位体中的与铝配位结合的原子中至少一个是氧原子。

(2)(1)所述的有机氧化的铝化合物，相对于用铝的核磁共振光谱(²⁷Al-NMR)测定的其全部铝峰的累积值，20-80ppm的峰的累积值的比率至少为80面积％。