[发明专利]μ－氧代二金属茂配位化合物以及使用该物质的烯烃聚合用催化剂和聚合方法

说明书

〔技术领域〕

本发明涉及μ-氧代二金属茂配位化合物以及使用其的烯烃聚合用催化剂和聚合方法，特别是金属茂配位化合物，其特征在于使用具有环戊二烯基环(特别是交联环戊二烯基配体)的物质。

〔背景技术〕

作为烯烃聚合催化剂的成分曾提出了多种金属茂配位化合物，已知通过选择金属茂配位化合物可以制备不同的烯烃聚合物。特别是在丙烯聚合中，可以制得无规聚丙烯、等规聚丙烯和间规聚丙烯。(Makromol.chem.，Rapid.Commun.1983，4，417-421；angew.Chem.，Int.Engl.1985，24，507-508；J.Am.Chem.Soc.1988，110，6255-6256等)

金属茂配位化合物的精制通常可以通过洗涤、溶剂萃取、重结晶等进行，有时洗涤液或重结晶的母液等精制后的残渣中残留有较多的金属茂配位化合物不能回收，因而不经济。

金属茂配位化合物有时由于合成配位化合物时取代基位置等不同而存在立体异构体。使用合成时的异构体混合物直接进行烯烃聚合，不同异构体聚合得到性质不同的聚合物，从而形成2种聚合物的混合物。因此，要制备均质聚合物时，必须对两者进行分离。但是为了得到高纯度的异构体，必须反复进行分离操作，效率非常低。

特开平10-67793号公报中记载了金属茂化合物中外消旋体/内消旋体的比的变更方法，公开了使用酸性氢原子或反应活性卤素原子等分解剂，使不需要的异构体分解的方法。这种方法是分解一种异构体从而改变外消旋体/内消旋体的比，用次乙基二(4，7-二甲基茚基)氯化锆分解外消旋体可以得到纯粹的内消旋体。但是由于分解了一种配位化合物，它不能作为催化剂成分使用，因而是不经济的。

具有非交联环戊二烯配体的μ-氧代二金属茂配位化合物多是公知的，例如在Inorganic Chemistry，Vol.15，No.9，1976中有通过二甲基二茂铪与空气中的水接触形成μ-氧代-二-(甲基二茂铪)的记载，另外在Comprehensive Organometallic Chemistry(II)，Vol.4，527-528中记载了含有交联配体的μ-氧代配位化合物。

而且，特开平7-233211号公报中记载了一种烯烃聚合用催化剂，它含有以Cp架桥与某2分子配位化合物的金属之间形成μ-氧桥键的配位化合物。

〔发明所要解决的课题〕

本发明的目的在于提供一种新型μ-氧代二金属茂配位化合物，它适于用作烯烃聚合催化剂成分，结晶性良好，容易分离。

另外，本发明的目的还在于提供一种使用上述新型μ-氧代二金属茂配位化合物的烯烃聚合用催化剂。

而且本发明的目的还在于提供一种使用上述催化剂的烯烃聚合方法。

本发明人为了达到上述目的进行了反复研究，结果发现具有M-O-M键的μ-氧代二金属茂配位化合物结晶性良好，合成时容易从反应溶液中分离，可以用作α-烯烃聚合用催化剂成分，从而完成了本发明。〔发明描述〕

也就是说，本发明可以提供一种式(1)表示的μ-氧代二金属茂配位化合物。(式中M表示属于元素周期表中3族、4族、5族、6族、镧系元素或锕系元素的过渡金属，n表示1或2的整数，Y表示碳、硅、锗、锡。各X可以相同或不同，表示卤素原子、类卤基(pesudohalogen)原子团、或1～20碳的烃基，烃基中也可以含有硅、锗、氧、硫、氮，或独立的表示在5元或6元环中含有选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的单环或多环型杂环芳香族基团，杂环芳香族基团在其环上也可以被其它取代基取代。各R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10可以相同或不同，表示氢、1～20碳的烷基、1～20碳的环烷基、2～20碳的烯基、6～20碳的芳基、7～20碳的烷基芳基、7～20碳的芳烷基，这些基团中也可以含有硅、锗、氧、硫、氮，或独立的表示在5元或6元环中含有选自氧原子、硫原子、氮原子的杂原子的单环或多环型杂环芳香族基团，杂环芳香族基团在其环上也可以被其它取代基取代。与环戊二烯环邻接的取代基可以分别形成5～8碳的环状结构，环状结构也可以是芳香族环。R9和R10也可以与Y形成4～8元的环状结构，其中也可以含有氧、硫、氮。但是R1至R8不同时都是氢。)

另外，本发明可以提供一种上述式(1)中R2、R3、R6、R7不同时都是氢的上述μ-氧代二金属茂配位化合物。

另外，本发明还可以提供一种上述式(1)中M为钛、锆或铪，Y为碳、硅或锗的上述μ-氧代二金属茂配位化合物。