[发明专利]非烯丙基链烯烃环氧化的气相方法

权利要求书

1．制备链烯烃的单环氧化物的连续方法，所述链烯烃反应物选自降冰片烯、降冰片二烯和具有以下通式的链烯烃：其中，R¹为氢或烷基而R²为芳基或如下所示基团：条件为式(I)链烯烃含多于2个碳原子并且不含任何烯丙基氢原子，该方法包括以下步骤：

(1)连续加入气体，它含有3-30％(摩尔)的所述链烯烃反应物、3-35％(摩尔)的氧气和35-90％(摩尔)的C₅-C₁₀的自燃温度至少为260℃或更高而研究法辛烷值(RON)至少为75或更高的支链烷烃或环脂烃稀释剂，或RON至少为75或更高的直链、支链和环状的脂族化合物的混合物，其中，氧气∶烃稀释剂的摩尔比为0．03∶1-0．75∶1，该气体被加入含有载体上的银环氧化催化剂的环氧化区并维持温度在175-240℃；和

(2)连续从环氧化区移走气体，它含有0．5-4．5％(摩尔)的所述链烯烃反应物的单环氧化物、2-28％(摩尔)的所述链烯烃反应物、2-33％(摩尔)的氧气和35-90％(摩尔)的所述烃稀释剂。

2．权利要求1的方法，其中所述烃稀释剂含有7-10个碳原子。

3．权利要求1或2的方法，其中所述方法的温度为180-230℃，所述环氧化区内的压力为1-10巴(100-1000kPa)。

4．权利要求1-3中任一项的方法，其中所述烃稀释剂的自燃温度至少为280℃，而RON至少为80。

5．权利要求1-3中任一项的方法，其中所述烃稀释剂的自燃温度至少为300℃，而RON至少为85。

6．权利要求1-5中任一项的方法，其中所述烃稀释剂为一或多种化合物，它们选自2-甲基-丁烷、2，2-二甲基丙烷、2，2-甲基-丁烷、2，3-二甲基-丁烷、2，3-二甲基-戊烷、2，3-二甲基-己烷、3，3-二甲基-庚烷、2-甲基-3-乙基-戊烷、2-甲基-4-乙基-戊烷、3，3-二乙基-戊烷、2，2，3-三甲基-丁烷、2，2，3-三甲基-戊烷、2，2，4-三甲基-戊烷、2，3，3-三甲基-戊烷、2，5，5-三甲基-庚烷、2，4-二甲基-3-乙基-戊烷、2，2，3，3-四甲基-戊烷、环戊烷和甲基环戊烷。

7．权利要求1或6的方法，其中所述烃稀释剂为一或多种化合物，它们选自2-甲基-丁烷、2，2-二甲基-丁烷和2，3-二甲基-丁烷。

8．权利要求1或6的方法，其中所述烃稀释剂选自2，3-二甲基-戊烷、2，3-二甲基-己烷、3，3-二甲基-庚烷、2-甲基-3-乙基-戊烷、2-甲基-4-乙基-戊烷、3，3-二乙基-戊烷、2，2，4-三甲基-丁烷、2，2，3-三甲基-戊烷、2，2，4-三甲基-戊烷、2，3，3-三甲基-戊烷、2，5，5-三甲基-庚烷、2，4-二甲基-3-乙基-戊烷、2，2，3，3-四甲基-戊烷、环戊烷和甲基环戊烷。

9．权利要求1-5中任一项的方法，其中所述烃稀释剂为2，2，4-三甲基-戊烷，其中式(I)链烯烃反应物为1，3-丁二烯。

10．制备3，4-环氧-1-丁烯的连续方法，它包括以下步骤：

(1)连续加入气体，它含有5-25％(摩尔)的1，3-丁二烯、5-30％(摩尔)的氧气和35-80％(摩尔)C₅-C₁₀的自燃温度至少为260℃或更高而研究法辛烷值(RON)至少为75或更高的支链烷烃或环脂烃稀释剂，或RON至少为75或更高的直链、支链和环状的脂族化合物的混合物，其中，氧气∶烃稀释剂的摩尔比为0．03∶1-0．75∶1，以及0．5-10％(摩尔)的一或多种组分，选自水、二氧化碳、氩气和循环的3，4-环氧-1-丁烯，该气体被加入含有载体上的银环氧化催化剂的环氧化区并维持温度在175-240℃；和

(2)连续从环氧化区移走气体，它含有0．5-4．5％(摩尔)的所述3，4-环氧-1-丁烯、2-28％(摩尔)的1，3-丁二烯、2-33％(摩尔)的氧气和35-90％(摩尔)的所述烃稀释剂。

11．权利要求10的方法，其中所述烃稀释剂含有7-10个碳原子。