[发明专利]环氧官能聚酯树脂的低粘度组合物

说明书

本发明涉及环氧官能聚酯树脂的低粘度组合物、所述组合物在涂敷和非涂敷应用中的用途以及所述组合物的制备方法。

可通过使羧基官能聚酯树脂前体进行缩水甘油酸酯化(glyciclation)获得的几类聚缩水甘油酯树脂和包含这些树脂的室外耐久性涂料组合物是公知的，例如参见EP-A-447360、WO96/11238、EP-A-0634434、EP-A-0720997。

在所述文献中，由特定多元羧酸与含多羟基化合物得到的羧基官能聚酯及其缩水甘油酸酯化衍生物相互组合使用，或者分别与其它结构不同的环氧树脂或聚酯组合用于涂料组合物中，更具体地用于粉末涂料组合物中。

虽然线性多官能脂族羧基聚酯树脂和由其衍生的相应的聚缩水甘油酯能够提高目前对优秀室外耐久性的要求(UV稳定性)以及固化态最终涂料组合物的耐水解性，但是，仍然需要进一步改进所得到的涂料组合物的性质，近年来对此已进行了深入研究。

此外，对包含由这种酸性官能聚酯树脂得到的聚缩水甘油酯的组合物需求增加，一方面，它显示出充足的能够快速有效地依据具体固化剂类型可在10-260℃下进行固化反应的环氧官能度，另一方面，具备足够低的使得快速加工性能符合目的应用的粘度，只有很少优选没有溶剂释出，也不会有有毒的反应产物释出。

因而，本发明的目的是提供包含至少来自羧基官能聚酯的聚缩水甘油酯的组合物，这种组合物应表现出具有较高环氧官能度和足够低粘度的组合，并且应使最终组合物具有有吸引力的室外耐久性。

本发明的另一目的是所述组合物的制备方法。

本发明的另一目的是可在10-260℃固化的所述组合物的目的应用。

经过深入研究和实验，令人惊奇地得到了所需的含有由羧基多官能聚酯得到的聚缩水甘油酯树脂的所述组合物。

因而，本发明提供可通过至少一种(a)羧基多官能聚酯和至少一种(b)含叔碳原子的C_5-20、优选C_5-12α,α-支链一元羧酸或其缩水甘油酯进行缩水甘油酸酯化得到的组合物。通常，所述组合物的EGC为2000-4000。

组合物的EGC优选为3000-4000。

更优选地，所使用的组分(b)包含叔碳原子，且包含5-10个碳原子。最优选使用VERSATIC酸(VERSATIC为商标)本身或(VERSATIC酸的)CARDURA缩水甘油酯(CARDURA为商标)。

羧基多官能聚酯或其聚缩水甘油酯(a)与α,α-支链一元羧酸或其缩水甘油酯(b)的重量比可为19∶1至1∶1，优选6∶1至2∶1。

可以理解，本发明的组合物可由包含组分(a)本身的原料混合物或者由包含有待在初始步骤中形成的羧基多官能聚酯的成分的原料混合物制备。

通常，本发明组合物可按照下述方法制备，该方法包括：Ⅰ.将有待形成的羧基多官能聚酯的成分(a)与如前定义的α,α-支链

一元羧酸(b)混合，并通过公知的酯化方法优选在反应温度为

100-220℃、优选160-220℃通过在共沸缩合2-8小时，随后采用

环氧卤丙烷、优选环氧氯丙烷对获得的混合物进行缩水甘油酸酯化

反应制成所需的羧基多官能聚酯。Ⅱ.如Ⅰ所述，将有待形成的羧基多官能聚酯的成分(a)混合，并制备

所需的羧基官能聚酯，α,α-支链一元羧酸被加至获得的聚酯中，

随后对混合物进行缩水甘油酸酯化反应。Ⅲ.如前所述，将有待形成羧基多官能聚酯的成分(a)混合，并制备所

需的羧基多官能聚酯，采用环氧卤丙烷和α,α-支链一元羧酸的缩

水甘油酯的混合物对获得的聚酯进行缩水甘油酸酯化反应。Ⅳ.如前所述，将有待形成的羧基多官能聚酯的成分(a)混合，并制备

所需的羧基多官能聚酯，并用环氧卤丙烷进行缩水甘油酸酯化反应

以便获得相应的聚缩水甘油酯，用α,α-支链一元羧酸的缩水甘油

酯对聚缩水甘油酯进行稀释。

令人惊奇地发现，所获得的组合物同时显示出对于快速固化成室外耐久性(涂层)层或成形产品来说所必需的足够高的环氧官能度(EpFav1.5-3.5)和能够进而使其快速加工的有吸引力的低粘度(取值范围为1-15Pa.s，优选1-10Pa.s)。

这些结果的确是本领域普通技术人员不可预知的，甚至是未曾期望的，Technical bulletin，Shell.Chemicals,CM 5.1,1996年7月说明了这一点，该文献实际仅公开了其中环氧官能度降至低于2并显示出较差室外耐久性的双官能环氧树脂与Cardufa缩水甘油酯的混合物。