[发明专利]除去在气体或液体中所含卤代化合物的方法

说明书

本发明涉及除去在气体或液体中所含卤代化合物，特别是氯代化合物的方法。

在某些工业应用中，须要除去污染气体或液体物流的卤代化合物，特别是氯代化合物。

一个说明性的例子是在石油工业中除去来自催化重整的气体或液体中所含的卤代化合物，特别是除去氯代化合物。

催化重整的目的是得到提高了辛烷值的烃。因此希望发生烃的环化和芳化反应，原因在于烃越是分支、环化甚至芳化，辛烷值就越高。催化重整将同时产生氢。

习惯上，此种烃的环化和芳化反应是在含氯二金属非均相催化剂存在下进行的。此含氯催化剂是以氧化铝为主要成分的，最经常还含有铂和其它金属，如锡、铼和铱。在所述催化剂中氯的存在是很重要的，因为将其加入氧化铝中将保证系统的总酸度，随时间的进程参与铂的再分散，从而稳定催化剂的催化活性。

但是，加入氯不是没有缺点的解决方案。实际上，随着时间的进程，观察到氯，特别是呈HCl形式的氯发生部分洗提。此洗提首先导致必须给催化剂不断重新补加氯。这还导致自催化重整的气体和液体流出物中存在HCl和其它氯代化合物，这一方面将造成装置的腐蚀问题，另一方面将形成不希望的和对装置操作有害的其它产物。

传统的催化重整方法是在高压，经常是大约20bar左右，甚至更高的压力下操作。

在该领域中最近已经开发并正进一步开发再生或新生的方法。这些方法的特征在于在显著降低的压力3～15bar，甚至更低的压力下操作。

自传统重整过程的流出物主要含有氢、轻的饱和烃如甲烷、乙烷等，以及极少量氯代化合物，特别是HCl，还有水。

本申请人很惊喜而意外地观察到，在再生的方法中，至今在较高压力下的催化重整中使用的、基于高比表面积氧化铝的，任选地含有碱金属化合物或碱土金属化合物的传统吸附剂表现出明显的缺点。

在再生方法的下游，大概由于在较低压下操作，除了氢、饱和轻烃、极少量氯代化合物特别是HCl和水以外，还能够观察到存在的极少量不饱和烃，如乙烯、丙烯、丁二烯。

在再生方法的下游流出物中存在的极少量不饱和烃在氯代化合物存在下与氧化铝接触时，至少部分转化为有机氯化合物。这些有机氯化合物在其本身之间，和/或与在流出物中和先有技术的吸附剂表面上还存在的其它不饱和化合物进行多次反应以后，产生或多或少是芳香性的和具有高分子量的氯代低聚物，被称为“绿油”。

在“绿油”形成以后，不能被传统的吸附剂除去，并向着吸附器下游的方向迁移。这时，它能够导致装置的堵塞。另外，可注意到吸附剂的寿命明显降低：在某些情况下观察到降低到1/4～1/5。

本发明的目的就是提出一种方法，使用一种组合物来明显地减少，甚至消除卤代低聚物的形成，特别是被称之为“绿油”的氯代低聚物的形成。

本发明的另一个目的是提出一种方法，使用一种组合物来更有效地除去在气体或液体中的卤代化合物，特别是氯代化合物。

本发明实现了这些目的，本发明的目标是一种除去在气体或液体中所含的卤代化合物，减少甚至消除在其中形成卤代低聚物。

在下面的文字中，词组“除去、减少和/或消除卤代化合物”意味着“同时除去、减少和/或消除有机或无机卤代化合物，以及高分子量的卤代低聚物”。此词组将还表示该方法的目标是避免形成上述的卤代低聚物。

按照本发明的第一个实施方案，它涉及除去、减少和/或消除含在气体或液体中的卤代化合物的方法，其特征在于，让该气体或液体与一种组合物接触，该组合物按下述方法制得：在氧化铝上沉积至少一种含有至少一种选自碱金属的元素的化合物，在沉积以后在至少600℃的温度下煅烧该氧化铝。

按照本发明的第二个实施方案，它涉及除去、减少和/或消除含在气体或液体中的卤代化合物的方法，其特征在于，让该气体或液体与一种组合物接触，该组合物按下述方法制得：在氧化铝上沉积至少一种含有至少一种选自碱土金属和稀土金属的元素的化合物，在沉积以后在至少500℃的温度下，更特定在至少600℃的温度下煅烧该氧化铝。

按照本发明的第三个实施方案，它涉及除去、减少和/或消除含在气体或液体中的卤代化合物的方法，其特征在于，让该气体或液体与一种组合物接触，该组合物按下述方法制得：在氧化铝上沉积至少一种含有至少一种选自碱金属的元素的化合物，在沉积以后在至少600℃的温度下煅烧该氧化铝；所述组合物的比表面最多为110m²/g。