[发明专利]烷基一、烯基一和炔基氯的制备工艺

说明书

本发明涉及在脲化合物存在下通过醇与氯化剂反应制备烷基-、烯基和炔基氯的新工艺。烷基-、烯基-和炔基氯化物是已知的并适合作为有机合成的有用中间体。它们可通过已知工艺由醇和光气在催化剂存在下反应而得到。

这样，GB-A 2 182 039公开了一种通过在三芳基膦氧化物或三芳基膦硫化物催化剂存在下与光气反应由醇制备烷基氯的工艺。EP-A514 683提出了作为催化剂的脂族磷化合物。

EP-A-200403公开了在未取代脲存在下烷氧基化合物的卤化反应。

这些工艺的缺点是会得到含磷的蒸馏残余物，由于形成磷酸而难于处理掉。

本发明的目的是纠正上述的不足，并特别地提供一种制备烷基-、烯基-和炔基氯的工艺，使得用少量的催化剂就可制备并基本上避免了副产物的形成。

发明人已发现上述目的由这样一种工艺可达到，即通过在催化剂存在下与氯化剂反应由醇制备烷基-、烯基-和炔基氯，其中催化剂是结构式(Ⅰ)的脲化合物：

R¹R²N-CX-NR³R⁴            (Ⅰ)其中基团R¹、R²、R³和R⁴可相同或不同，相互独立地是未取代或被1-3个C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄酰基、C₂-C₄酰氧基、苯氧基、C₂-C₈二烷氨基、卤素、硝基和/或氰基取代的C₁-C₂₀烷基，C₂-C₁₂烯基，C₂-C₁₂炔基或者未取代或被1-3个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄酰基、C₂-C₄酰氧基、苯氧基、C₂-C₈二烷氨基、卤素、硝基和/或氰基取代的C₃-C₁₂环烷基，C₄-C₁₂烷基环烷基，C₄-C₁₂环烷基烷基，杂环烷基，C₅-C₂₀杂环烷基烷基，C₆-C₁₄芳基，C₇-C₂₀芳烷基或C₇-C₂₀烷芳基，或其中基团R¹或R²中的一个与基团R³或R⁴中的一个共同是未取代的或被1-3个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄酰基、C₂-C₄酰氧基、苯氧基、C₂-C₈二烷氨基、卤素、硝基和氰基取代的C₂-C₁₂亚烷基链，该链可被醚、硫醚、叔氨基、酮、内酯、N-烷基取代的内酰胺或砜基团所中断，和其中X是氧或硫原子，和/或是通式(Ⅱ)的脲化合物：其中X有上述的含义，R⁵、R⁶、R⁷和R⁸可相同或不同，相互独立地具有对R¹-R⁴给出的含义，